Cтраница 1
Схема Бренстеда отражает действительность только при условии, что концентрации промежуточных комплексов пренебрежимо малы. Однако это условие соблюдается далеко не во всех случаях. Строго говоря, для водных растворов кислот и оснований оно не соблюдается никогда, поскольку находящаяся в избытке вода, будучи одновременно кислотой и основанием, образует водородные связи с любыми центрами основности и кислотности, за исключением разве центров кар-бокисл отнести. [1]
Однако схема Бренстеда даже в простейших случаях, когда она оправдывается для незаряженных кислот, непригодна для рассмотрения диссоциации оснований. [2]
В схеме Бренстеда кислотой является любое вещество НА, способное передавать протон другой частице, называемой основанием В. [3]
Однако эта схема Бренстеда даже в простейших случаях, когда она оправдывается для незаряженных кислот, непригодна для рассмотрения диссоциации оснований. [4]
Как правило, схема Бренстеда реализуется в растворителях с достаточно высокой диэлектрической постоянной ( е10), обладающих кислотными, основными или амфо-тернымп свойствами. Наличие основных свойств обусловливает возможность протоли-за с участием кислоты АН, а также обеспечивает сольватационпую стабилизацию водородных ионов. [5]
По сравнению со схемой Бренстеда взаимодействие некоторых оснований с кислотами происходит несколько более сложным образом - двухступенчато. В качестве простейшего примера можно привести азотную кислоту, которая в концентрированной серной кислоте проявляет основные свойства. [6]
В связи с тем что схема Бренстеда - Лоури недостаточна для описания механизма кислотно-основного процесса, вытекающие из нее определения понятий кислота и основание не охватывают всю область протолитических реакций. Из этого логически следует необходимость изменения определений. В новых определениях отмечается также место кислот и оснований в более общей классификации реагентов, предложенной Ингольдом. Основание - электронодо-норный реагент, обладающий сродством к протону; кислота - электроноакцепторный реагент, водород которого участвует в равновесной реакции с основанием. Кислота соединяется с основанием через водородную связь или отдает ему протон. Электроноакцепторный реагент, в равновесной реакции которого с основанием водород не участвует, называется кислотоподобным веществом. [7]
Следовательно, величины рКа, соответствующие схеме Бренстеда, могут быть непосредственно получены только для достаточно сильных оснований. [8]
Работы Шатенштейна и автора привели к утверждению, что схема Бренстеда - Лаури не полностью отражает механизм кислотно-основного взаимодействия. Очень важную роль играет образование соединений между кислотами и основаниями за счет водородных связей различной прочности и полярности. Углеводороды, так же как и кислоты, участвуя в кислотно-основном взаимодействии, образуют прежде вс & го молекулярные соединения за счет водородной связи и только в определенных условиях могут превращаться в ионы: в карбанионы и ионы карбония. Однако карбокислоты и карбо-основания относятся к категории наиболее слабых протолитов, они превращаются в ионы значительно труднее, чем те вещества, которые сейчас обычно называют кислотами и основаниями. [9]
Эти схемы взаимодействия между кислотами и основаниями разной зарядности отличаются от схемы Бренстеда наличием промежуточных комплексов, образованных за счет водородных связей. Часть этих комплексов обладает характером ионных пар. В сущности рассматриваемые комплексы соответствуют продуктам взаимодействия исходной или сопряженной с ней пары кислоты и основания в качестве обобщенных кислоты и основания согласно схеме Льюиса. [10]
Рассмотрим только такие кислоты и основания, диссоциация которых в этих средах осуществляется согласно схеме Бренстеда. [11]
При этом рассматриваются только такие кислоты и основания, диссоциация которых в этих реакционных средах осуществляется согласно схеме Бренстеда. [12]
В настоящее время разрабатываются методы количественной оценки протолитической активности веществ в условиях, при которых они не реагируют по схеме Бренстеда - Лоури. [13]
В соответствии со схемами 1 - 3 во взаимодействии протонных кислот с основаниями имеется существенный аспект, не отраженный схемой Бренстеда: наличие равновесия между двумя промежуточными комплексами, состоящими из исходной и конечной пары кислоты и основания. Это равновесие имеет характер внутрикомплексного перескока протона от одного центра основности к другому, при этом ко-валентная и водородная связи с протоном меняются местами. [14]
Дагке и тогда, когда кислотно-основная реакция завершается ионизацией электронейтральных молекул, ее механизм значительно сложнее, чем представлено в схеме Бренстеда - Лоури. [15]