Изменение - дифференциальная теплота
Cтраница 1
 |
Зависимость Q от 0 при. [1] |
Изменение дифференциальных теплот и энергий активации адсорбции с ростом заполнения поверхности не могут быть объяснены из представлений об однородной поверхности. Поэтому изменение дифференциальных теплот адсорбции следует трактовать исходя или из неоднородности поверхности, или из наличия взаимодействия между адсорбированными молекулами на однородной поверхности. [2]
Данные об изменениях дифференциальных теплот адсорбции пока не нашли широкого применения при изучении удельных поверхностей или изменения поверхностных свойств. Недавно проводилось интересное исследование [31] процесса графитизации саж. [3]
На рис. 117 показано изменение дифференциальной теплоты адсорбции Qa с заполнением поверхности для гидроксилирован-ной поверхности кремнезема. [5]
В следующем разделе мы обсудим изменение дифференциальных теплот адсорбции с количеством адсорбированного газа. Обычно начальные теплоты адсорбции больше, чем величины, полученные при последующих добавках газа. Различие в начальных-значениях qd какого-либо газа на разных адсорбентах обычно много больше, чем для последующих. Если теплоту адсорбции вычислять для достаточно большого количества адсорбированного газа, то получаются приблизительно одинаковые значения для различных адсорбентов. [6]
В следующем разделе мы обсудим изменение дифференциальных теплот адсорбции с количеством адсорбированного газа. Обычно начальные теплоты адсорбции больше, чем величины, полученные при последующих добавках газа. Различие в начальных значениях qd какого-либо газа на разных адсорбентах обычно много больше, чем для последующих. Если теплоту адсорбции вычислять для достаточно большого количества адсорбированного газа, то получаются приблизительно одинаковые значения для различных адсорбентов. [7]
Существуют две причины, которые могут вызвать изменение дифференциальных теплот адсорбции: одна, зависящая от природы адсорбента, другая - от природы адсорбируемого вещества. VII мы видели, что теплота адсорбции изолированной молекулы на плоской поверхности отличается от теплоты адсорбции молекулы, адсорбированной в трещинах, щелях, каналах или пустотах адсорбента. [8]
Построение изостер при разных заполнениях поверхности адсорбента позволяет проследить изменение дифференциальной теплоты адсорбции, которую часто называют изостерической. По мере заполнения поверхностного слоя изостерическая теплота адсорбции уменьшается. [9]
 |
Кривые распределения объема пор по их радиусам. [10] |
В действительности разные центры поверхности энергетически неоднородны, что доказывается изменением дифференциальных теплот сорбции. Последние постепенно уменьшаются в ходе адсорбции из-за преимущественного заполнения более активных мест поверхности катализатора. Поэтому уравнение Лэнгмюра не описывает всю область хемосорбции и пригодно лишь для малых и больших заполнений поверхности, когда энергетическая неоднородность ее наименее заметна. [11]
Авторы подробно проанализировали, что факт линейности изостер адсорбции не противоречит изменению дифференциальной теплоты адсорбции с температурой. В [13] изложены основные варианты построения изостер адсорбции и их сопоставление с непосредственными результатами опытов. [12]
Хотя измеряемая калориметрически теплота адсорбции представляет собой, вообще говоря, интегральную величину, но на неоднородной поверхности с широким набором значений теплот адсорбции, характеризующих отдельные участки, каждому приросту объемной концентрации адсорбтива отвечает приращение адсорбированного количества вещества практически лишь на узкой группе участков с близкими значениями теплот адсорбции. Поэтому изменение дифференциальной теплоты адсорбции с заполнением приближенно отражает фув: кцию распределения поверхности по теплотам адсорбции. [13]
Изменение дифференциальных теплот и энергий активации адсорбции с ростом заполнения поверхности не могут быть объяснены из представлений об однородной поверхности. Поэтому изменение дифференциальных теплот адсорбции следует трактовать исходя или из неоднородности поверхности, или из наличия взаимодействия между адсорбированными молекулами на однородной поверхности. [14]
На рис. 96, взятом у Кройта и Моддерман [4], приведен пример возрастания теплоты адсорбции при повышении температуры. Кривые выражают изменения дифференциальных теплот адсорбции с количеством адсорбированного вещества при различных температурах, вычисленные из изотерм Гомфрей [7] для аргона на угле. Величина dq / da растет с температурой много быстрей, чем если бы она была просто пропорциональна температуре. Для 15 см3 аргона, адсорбированных 1 г угля, вычисленные величины составляют 560, 1860 и 3610 кал / моль соответственно при температурах 114, 170 и 215 К. Уже значения первых двух величин вызывают сомнение в их правильности. [15]
Страницы: 1 2