Изменение - дифференциальная теплота
Cтраница 2
На рис. 96, взятом у Кройта и Моддерман [4], приведен пример возрастания теплоты адсорбции при повышении температуры. Кривые выражают изменения дифференциальных теплот адсорбции с количеством адсорбированного вещества при различных температурах, вычисленные из изотерм Гомфрей [7] для аргона на угле. Величина dq / da растет с температурой много быстрей, чем если бы она была просто пропорциональна температуре. Уже значения первых двух величин вызывают сомнение в их правильности. [16]
Эта модель неверно предсказывает изменение дифференциальной теплоты адсорбции и степени заполнения Q ( отчасти из-за неоднородности поверхности) и зависимость парциальной молярной энтропии адсорбции. Основное предположение модели БЭТ о неподвижности молекул в полимолекулярных слоях не согласуется с жидкими свойствами этих слоев, получаемая величина конфигурационной энтропии ошибочна. [17]
Мы можем теперь вкратце суммировать выводы, приведенные в этом разделе. Часто наблюдаемое очень сложные формы кривых, показывающих изменение дифференциальных теплот адсорбции с количеством адсорбированного газа, могут быть, по крайней мере качественно, объяснены двумя факторами. Первым из них является неоднородность поверхности; атомы поверхности отделены различными расстояниями и расположены в различных геометрических конфигурациях, имеющих различные энергии взаимодействия с одной и той же молекулой; подобно этому, теплоты адсорбции в трещинах, щелях, впадинах, каналах и пустотах адсорбента отличны от теплот адсорбции на плоской поверхности. Вторым фактором является взаимодействие между адсорбированными молекулами: ориентационные силы приводят к отталкиванию, дисперсионные - к притяжению. Когда поверхность уже покрыта адсорбированным слоем, образование второго слоя вызывает изменение теплоты адсорбции. Обычно это изменение является уменьшением, но иногда находят при этом и рост теплоты адсорбции. [18]
Мы можем теперь вкратце суммировать выводы, приведенные в этом разделе. Часто наблюдаемые очень сложные формы кривых, показывающих изменение дифференциальных теплот адсорбции с количеством адсорбированного газа, могут быть, по крайней мере качественно, объяснены двумя факторами. Первым из них является неоднородность поверхности; атомы поверхности отделены различными расстояниями и расположены в различных геометрических конфигурациях, имеющих различные энергии взаимодействия с одной и той же молекулой; подобно этому, теплоты адсорбции в трещинах, щелях, впадинах, каналах и пустотах адсорбента отличны от. Вторым фактором является взаимодействие между адсорбированными молекулами: ориентационные силы приводят к отталкиванию, дисперсионные - к притяжению. Когда поверхность уже покрыта адсорбированным слоем, образование второго слоя вызывает изменение теплоты адсорбции. Обычно это изменение является уменьшением, но иногда находят при этом и рост теплоты адсорбции. [19]
 |
Определение дифференциальной теплоты и энтропии адсорбции паров по изостсрам.| Зависимости интегральной и дифференциальной теплот адсорбции от неличины адсорбции. [20] |
Дифференциальная теплота адсорбции определяется по тангенсу утла наклона прямой ( tg a. Построение изостер при разных заполнениях поверхности адсорбента позволяет проследить изменение дифференциальной теплоты адсорбции, которую часто называют изостерпческой. По мере заполнения поверхностного слоя абсолютное значение изостерической теплоты адсорбции уменьшается. [21]
Соответствующее отношение равно 0 6 для снятия кислорода водородом, 1 5 - 1 7 для снятия окисью углерода и - 0 7 для адсорбции кислорода. Таким образом, изменение скорости адсорбции и реакционной способности кислорода па серебре непосредственно связано с изменением работы выхода электрона. Возможно, что и изменение дифференциальной теплоты адсорбции в определенной степени вызвано изменением работы выхода электрона. [22]
Страницы: 1 2