Cтраница 1
![]() |
Диаграммы типа дерева для схемы iS - связи. L L ] L2, S S, S2, J L S. [1] |
Схема LS-связи применима для возмущений, скалярных как по отношению к полному орбитальному угловому моменту L, так и по отношению к полному спиновому угловому моменту S, поскольку матрицы таких возмущений диаго-нальны Тогда по L и S. Поправка к энергии в этом случае всегда сохраняет кратность ( 2L 1) ( 2S 1), ассоциированную с произвольными ориентациями атома в пространстве и в спиновом пространстве. [2]
Например, в схеме LS-связи при заданных значениях полного орбитального момента системы LT и полного спина Sr невозможно образование отрицательного иона. [3]
Для терма в схеме LS-связи суммы можно заменить операторами, составленными из компонент полного орбитального момента, точно так же, как и в случае кристаллического поля. [4]
Как уже отмечалось, схема LS-связи соответствует приближению Расселя - Саундерса, при котором предполагается, что энергия остаточного взаимодействия значительно больше спин-орбитального взаимодействия. В некоторых тяжелых атомах и атомах, содержащих почти заполненные электронные оболочки, возможны случаи, когда спин-орбитальное взаимодействие превышает остаточное взаимодействие. [5]
Схема Рассела-Саундерса, или схема LS-связи, исходит из предположения, что спин-орбитальное взаимодействие слишком мало и может учитываться после того, как все орбитальные моменты слагаются в результирующую сумму L, а все спиновые моменты - в некоторую сумму S. Орбитальное движение электронов находится под влиянием электростатического межэлектронного взаимодействия, которое и является причиной связи орбитальных угловых моментов. Для двух электронов сложение li и 12 может быть представлено с помощью диаграммы типа приведенной на рис. В. Два спина складываются в результирующую сумму S; энергия спин-спинового взаимодействия электронов обусловлена зависящей от спинов обменной энергией, поэтому такая связь также является электростатической. На следующем этапе два суммарных момента L и S складываются вместе и дают в сумме J - полный угловой момент; сила этого взаимодействия определяется силой спин-орбитальной связи. [6]
Как уже отмечалось, схема LS-связи соответствует приближению Расселя - Саундерса, при котором предполагается, что энергия остаточного взаимодействия значительно больше спин-орбитального взаимодействия. В некоторых тяжелых атомах и атомах, содержащих почти заполненные электронные оболочки, возможны случаи, когда спин-орбитальное взаимодействие превышает остаточное взаимодействие. [7]
Он может быть использован и в схеме LS-связи. [8]
Иногда оказывается полезным иметь преобразование между схемами LS-связи нуу-связи. [9]
В основном интерес представляют две схемы построения: схема LS-связи и схема / / - связи. Задача построения системы термов конфигурации в схеме LS-связи в принципиальном отношении ничем не отличается от задачи построения системы уровней в схеме / / - связи. Поэтому методы решения одной из них всегда оказываются пригодными для решения другой. Могут иметь место лишь технические различия в связи с тем, что в первом случае имеют дело с двумя операторами L и S одновременно, а во втором - с одним оператором J, что несколько упрощает работу по построению ОУ) Щ / - представлений. Более существенное упрощение в этом случае связано с тем, что построение осуществляется в пределах подконфигураций, размерности которых заметно меньше размерности всей конфигурации. Подконфигураций обрабатывают последовательно, независимо одна от другой. Рассмотрим два метода решения этих задач. [10]
Схема связывания, представленная в (7.5.84), известна как схема LS-связи. [11]
Мы будем рассматривать здесь только те аспекты конфигураций /, которые соответствуют схеме LS-связи. [12]
Мы будем называть любую систему состояний, в которой L2 и S2 диаго-нальны, схемой LS-связи. [13]
Приближение Расселя - Саундерса, в котором L2 и S2 являются интегралами движения, носит название схемы LS-связи. Эта схема связи является основой качественного описания состояний атома, получившего название векторной модели атома. В этой модели орбитальные моменты отдельных электронов рассматриваются независимо от спиновых моментов. Полный момент атома образуется путем векторного сложения суммарного орбитального L и суммарного спинового S моментов. [14]
Приближение Расселя - Саундерса, в котором L2 и S2 являются интегралами движения, носит название схемы LS-связи. Эта схема связи является основой качественного описания со-стоящш атома, получившего название векторной модели атома. В этой модели орбитальные моменты отдельных электронов рассматриваются независимо от спиновых, моментов. Полный момент атома образуется путем векторного сложения суммарного орбитального L и суммарного спинового S моментов. [15]