Cтраница 2
U ( V) с 5 / - конфигурацией ( см. табл. 7.7) при условии, что для U ( IV) принимается схема LS-связи. [16]
В основном интерес представляют две схемы построения: схема LS-связи и схема / / - связи. Задача построения системы термов конфигурации в схеме LS-связи в принципиальном отношении ничем не отличается от задачи построения системы уровней в схеме / / - связи. Поэтому методы решения одной из них всегда оказываются пригодными для решения другой. Могут иметь место лишь технические различия в связи с тем, что в первом случае имеют дело с двумя операторами L и S одновременно, а во втором - с одним оператором J, что несколько упрощает работу по построению ОУ) Щ / - представлений. Более существенное упрощение в этом случае связано с тем, что построение осуществляется в пределах подконфигураций, размерности которых заметно меньше размерности всей конфигурации. Подконфигураций обрабатывают последовательно, независимо одна от другой. Рассмотрим два метода решения этих задач. [17]
Рассмотрим вначале конфигурацию двух неэквивалентных электронов п 1 п в схеме LS-связи. Принцип Паули не накладывает в данном случае никаких ограничений на возможные значения полного орбитального момента L и спина S системы. [18]
Схема, характеризуемая числами пЧ р и JM, известна как схема / / - связи. Здесь следует отметить, что хотя это обозначение использует больше квантовых чисел, чем схема LS-связи, оно все же не составляет полного набора чисел при числе электронов, превышающем два. [19]
Фазы состояний 15-связи выбраны произвольно. Преобразование к / / - связи можно также получить посредством диагонализации матриц ( табл. 23) спин-орбитального взаимодействия в схеме LS-связи; в этом случае фазы состояний / / - связи остаются неопределенными. Это, возможно, окажется полезным для конфигурации, содержащей более двух эквивалентных электронов, если матрица спин-орбитального взаимодействия невырождена. [20]
Мы должны исключить те состояния, в которых встречаются одинаковые отдельные системы, и должны считать только один раз те системы, которые отличаются только порядком перечисления индивидуальных систем. Из (6.19) мы видели, что принцип запрета исключает и разрешает весь терм полностью так, что он не нарушает возможности пользования схемой LS-связи. [21]
Состояния, обозначенные буквами а и Ь, относятся к нижнему уровню дублета иона, а состояния end - к верхнему. Матрица электростатической энергии диагональна схеме LS-связи. Ее диагональные элементы даны в разделе 1 настоящей главы. [22]
VII мы видели, что включение в рассмотрение электростатического взаимодействия электронов приводит к необходимости преобразования от этой схемы к схеме LS-связи для получения состояний, в которых эта часть гамильтониана диагональна. VII мы видели, что Ms и ML могут остаться в качестве квантовых чисел и в схеме 15-связи. Только включение спин-орбитального взаимодействия заставляет перейти к схеме, в которой J и М являются квантовыми числами, для того чтобы получить схему, в которой диагоналей полный гамильтониан. [23]