Валентно-оптическая схема

Cтраница 1

Валентно-оптическая схема и конфигурационная статистика полимерных цепей являются основами расчета оптической анизотропии свободных макромолекул и теории фотоэластического эффекта в блочных полимерах и динамооптического эффекта в растворах полимеров. [1]

Строго говоря, для применения валентно-оптической схемы к полимерам следовало бы исходить из поляризуемостей, определенных не из газовых значений, а из значений, относящихся к жидкостям. Однако при современном состоянии теории жидкостей не представляется возможным определить анизотропные поляризуемости молекул из деполяризации релеевского рассеяния и эффекта Керра в жидкостях. В работе Ансельма показано, что можно считать поляризуемости отдельных молекул в жидкости такими же, как и is газе. Имеются, таким образом, веские основания для применения валентно-оптической схемы, основанной па газовых значениях, к полимерам. Этим, конечно, никак не обходятся трудности, связанные с необходимостью учета внутреннего поля в полимерах. Константа внутреннего поля должна изменяться при растяжении как блочного полимера, так и макромолекулы в растворе, изучаемой методом динамического двойного лучепреломления в потоке. [2]

Необходимо сделать некоторые замечания о валентно-оптической схеме в целом. Справедливость ее в качестве нулевого приближения можно считать твердо установленной. [3]

Проведение соответствующих расчетов в различных приближениях валентно-оптической схемы [3] требует использования большого числа параметров, найти которые из экспериментальных измерений интенсивностей очень трудно. [4]

Практическое нахождение указанных производных основывается, обычно, на так называемой валентно-оптической схеме. [5]

По терминологии, введенной М. В. Волькенштейном [80], расчет в указанном приближении носит название нулевого приближения валентно-оптической схемы. [6]

Отметим, что значения валентных углов в главной цепи полиизобутилена, следующие из рентгенографических данных, не согласуются со значениями углов, определенных из оптической анизотропии [ 5а - 66 ] в предположении о справедливости валентно-оптической схемы. [7]

Оптическая активность соединений, не содержащих сопряженных тг-связей, может быть вычислена на основе теории поляризуемости. Валентно-оптическая схема неприменима к рассмотрению оптической активности, так как явление по самой своей сущности неаддитивно. [8]

Производные dqp / dQj и dyJdQj можно найти путем решения механической задачи о форме колебаний. Таким образом, расчет по валентно-оптической схеме позволяет разделить электрооптические и механические факторы, влияющие на интенсивность и поляризацию линий комбинационного рассеяния, что представляет самостоятельный интерес, а также позволяет делать заключения о строении молекул и природе химических связей. [9]

Указанный расчет основан на физически не оправданном представлении молекулы сплошным телом, характеризуемом определенным показателем преломления. Очевидно, что расчет с помощью валентно-оптической схемы является гораздо более близким к действительности. [10]

Этот важный и примечательный результат, характеризующий средние оптические свойства полимерного клубка - боба, - пе дает, однако, возможности молекулярного расчета. Модель свободно-сочлененной цепи не позволяет воспользоваться валентно-оптической схемой, так как исходит из рассмотрения статистических сегментов, а не реальных звеньев цепи. Тем не менее теория Купа и Грюна при переходе к сетке, к блочному полимеру дает цепные результаты. [11]

Равенство Да пулю при тетра-эдрическнх валентных углах осуществляется независимо от условий внутреннего вращения и корреляции. При этом мы исходим, конечно, из валентно-оптической схемы. [12]

Опыт дает Да 21.10 - 23 см3 в интервале температур от-30 до - - 50 С. Отличие Да от нуля может объясняться либо несправедливостью валентно-оптической схемы, либо искажением валентных углов. [13]

К К - постоянные Керра для первого и второго поворотного изомера. Составляющие тензора поляризуемости могут быть вычислены для обоих изомеров по валентно-оптической схеме, исходя из известных значений поляризуемо-стей связей С - С, С - II, С. [14]

Нормальные колебания молекулы COz. [15]

Страницы: 1 2