Твердый аддукт

Cтраница 2

Шлезингер и Берг [188] в обзорной статье кратко сообщили об образовании твердого аддукта Н3В - NCCH3 при реакции диборана с ацетонитрилом, диссоциирующего при комнатной температуре и частично превращающегося при этом в нелетучую жидкость. [16]

Взаимодействие между парафиновым соединением и мочевиной в водном растворе и образование твердого аддукта, в сущности, является процессом кристаллизации, а не химической реакцией в обычном смысле. Однако этот процесс подчиняется термодинамическим соотношениям, справедливым для реакций образования истинных ( классических) соединений. Из дробного мольного соотношения компонентов соединения очевидно, что эти комплексы имеют в растворе иные составы и структуру, чем в твердом состоянии. Однако предполагают, что в растворе существует некоторый родственный комплексный мономер гостевого компонента, окруженный кристаллической оболочкой. [17]

Олигомеры с таким эпоксидным числом находятся в вязкотекучем или жидком состоянии и могут быть использованы в каче: тве компонента ППк после превращения их в твердые аддукты. [18]

Изучено взаимодействие вторичных хлорфосфинов ( I) с 2-винилпиридином ( II) и его хлор-гидратом ( III), Показано, что при нагревании III с I в октане образуются твердые аддукты, которые при действии нуклеофильных реагентов ( вода, спирты, сероводород, меркаптаны) с последующей обработкой бикарбонатом натрия в спиртовом растворе переходят в окиси и тиоокиси диал-кил -, диарил - и алкилаРил - р - ( 2-пиридил) этилфосфинов. [19]

Твердые аддукты состава 2 ( донор): : 1 ( N2O4) обнаружены при термическом анализе смесей тетра-окиси азота с различными донорами, включая карбоновые кислоты, сложные эфиры, кетоны и нитрилы. Описано небольшое число доноров, дающих с этим акцептором два различных твердых аддукта. [20]

Большое число твердых соединений серебряных солей, часто с резкой температурой плавления, получено при характеристике новых типов ненасыщенных веществ. Синтезировано также много твердых аддуктов ненасыщенных соединений, особенно диенов, с галогенидами Pt ( ll), Pd ( II), Rh ( I) и ионами родственных металлов. [21]

Однако разница энтальпий сублимации в ряду близких соединений может быть существенной и по величине сопоставимой с - АЯ. Поэтому использовать теплоты образования твердых аддуктов в качестве меры их относительной прочности, как это делается в некоторых работах [33, 34, 36-42, 912], следует весьма осторожно. [22]

Температурный скачок теплот растворения в бензольных растворах бромида тетрабутиламмония. [23]

Заманчиво пойти путем, предложенным Е. В. Комаровым, однако нельзя сбрасывать со счета обнаруженное для некоторых солей сильное взаимодействие с молекулами неполярного растворителя. Плати и Тейлор [494] выделили твердый аддукт Bu4NN03 - CeHe и измерили давление пара бензола над ним. Саито, Ли и Вин 1495 ] выделяли из водного раствора аддукты некоторых TAG с мочевиной. [24]

Для вычисления констант равновесия образования аддуктов состава 1: 1 иона серебра с ароматическими веществами в водном растворе, которые менее стабильны, чем аддукты с алкенами, было проведено исследование растворимости, принципиально сходное с изучением распределения веществ между фазами. В литературе также описан ряд твердых аддуктов солей серебра с бензолом и его производными, которые, подобно твердым аддуктам алкенов с солями серебра, не всегда имеют эквимолярный состав по отношению к обоим компонентам. [25]

Очистку [110, 111, 114] производят, используя то обстоятельство, что нелетучий твердый аддукт ( СН3) зВ - Ы ( СН3) з устойчив при - 80 С, однако при комнатной температуре он в значительной мере диссоциирует на исходные компоненты. При температуре - 80 С отгоняют от твердого аддукта все летучие загрязнения. Очищенному продукту присоединения дают затем принять комнатную температуру, и триметилбор отделяют от амина быстрой перегонкой при - 80 С через U-образную трубку. Обычная перегонка ведет к регенерированию только части триметилбора, но почти полностью он может быть получен, если процесс перегонки повторить несколько раз. Перегонка триметилбора через U-образную трубку при - 120 С приводит к образованию исключительно чистого продукта ст. кип. [26]

Скорость реакции различна и зависит от строения анализируемого вещества. Содержание диена может быть вычислено по массе выделенного твердого аддукта или по количеству израсходованного малеинового ангидрида. [27]

Трис ( дисиланил) амин - ( Si2Hs) 3N - обладает значительной стойкостью и разлагается только при 150 С. Он образует с фторидом бора при - 134 С твердый аддукт, который при повышении температуры разлагается. [28]

Недавно было показано [143], что 4 4 -диаминотрифенилметан можно использовать для разделения смесей изомеров. Например, при перекристаллизации указанного соединения из ксилольной фракции получается твердый аддукт со значительно повышенным содержанием мета - и ортоизомеров. [29]

Мы знаем, что существуют два самостоятельных класса химических соединений: молекулярные и атомные соединения. К молекулярным соединениям, в частности, относятся соединения включения, различные твердые аддукты, в том числе ранее неизвестные пространственно разделенные аддукты ( ПРА), о которых см. ниже ( гл. Мы сосредоточим внимание на атомных соединениях, классификация которых более сложна, чем классификация молекулярных соединений. [30]

Страницы: 1 2 3