Изменение - условие - электролиз
Cтраница 3
В большинстве изученных осадков кубическая и гексагональная фазы обладают текстурой различного совершенства. Причем во многих осадках кристаллиты ориентируются по двум, а иногда и по трем направлениям в одном образце. Важно отметить, что с изменением условий электролиза меняется как характер текстуры, так и ее совершенство. [31]
Рентгенографические исследования сплава показали, что на катоде образуется твердый раствор на основе никеля. Большинство изученных осадков обладает текстурой, характер и совершенство которой меняется с изменением условий электролиза. [32]
 |
Влияние потенциала на емкость ( 10 кгц, параллельная схема, выход потоку С12О7 /, долю участия аниона в выделяющемся на аноде О2 ( 2 и плотность тока ( 3 на платине в ION НС1О 4 при - 30 С. [33] |
Характер влияния концентраций хлорной кислоты и С12 в электролите на скорости образования НС1О4 и О2, как видно по рис. 21, весьма сложен и не вполне симбатно связан с заполнением поверхности кислородом. Это может означать, что селективность рассматриваемого сложного процесса определяется не каким-то одним параметром, а совокупностью их, комплексом условий в зоне протекания электродного процесса, определяющим скорость образования и взаимопревращений промежуточных и конечных продуктов реакции. Для такого моногостадийного многомаршрутного процесса, каким является анодный процесс на платине в растворе хлорной кислоты, насыщенном С12 и О2, принципиально не может быть написано одно кинетическое уравнение реакции, и процесс описывается только совокупностью многих, в том числе нелинейных уравнений, так что порядок реакции по концентрациям компонентов не является реальным, а лишь кажущимся и более или менее постоянным лишь в ограниченной области изменения условий электролиза. [34]
 |
Влияние концентрации H2S04 на состав сплава хром - селен. [35] |
Сплав хром - селен получается из раствора, содержащего хромовую, серную и селеновую или селенистую кислоты. И раствора, состоящего из 250 г / л Сг03, 2 5 г / л H2S04 и 36 2 г / л - HSeO4, осаждался сплав, содержащий 37 % селена и 63 % хрома. Изменение условий электролиза, как и в предыдущем случае, приводит к изменению качества и процентного состава электролитического осадка. [36]
Цинкатные электролиты очень просты по составу. Как показывают кривые, приведенные на фиг. Выход металла по току в цинкатных ваннах близок к 100 % и мало меняется с изменением условий электролиза. Осадки, полученные из цинкатных электролитов, имеют крупнокристаллическую структуру и отличаются неравномерной толщиной слоя. Обе эти особенности цинкатных ванн связаны с малой катодной поляризадией. [37]
Так, Сна-вели [19] считал, что при электроосаждении хрома из хромовой кислоты на поверхности катода образуется своеобразная коллоидная мембрана. Ниже этого значения коллоидные частицы заряжены положительно и перемещаются к катоду. Адсорбция сульфат-ионов вызывает замедление движения коллоидных частиц и, следовательно, уменьшает тормозящее действие коллоидной пленки. С изменением условий электролиза меняется рН приэлектродного слоя, что в свою очередь влияет на скорость движения коллоидных частиц. Сна-вели, так же как и Роджерс [20], считает, что восстановление хромовой кислоты идет стадийно и что атомарный водород может принимать участие в промежуточных стадиях восстановления ионов хрома. [38]
Ваграмяна и Д. Н. Усачева и показало, что в случае электроосаждения хрома процесс осложняется наличием пленки на поверхности электрода. Согласно развитому в работе представлению [39], восстановление ионов хрома происходит не из ионов раствора, а непосредственно из продуктов пленки, образующейся в процессе электролиза на поверхности катода. В состав этой пленки входят хромат-ионы и продукты их неполного восстановления, кроме того - некоторое количество чужеродных анионов, без которых выделения металла не происходит. Исследование показало, что действительно при введении в раствор хромовой кислоты марганца в виде КМпО4 на катоде осаждается сплав марганец - хром, содержащий при определенных условиях электролиза ( температура, плотность тока, концентрация) 15 % Мп и 85 % Сг. При изменении условий электролиза состав сплава меняется. Следует отметить, что при введении в хромовый электролит марганца не в виде аниона, а в виде катиона Мп2 на катоде осаждается лишь хром, а марганец в осадке не обнаруживается. Это совершенно необычное, аномальное явление для электрохимии, когда в одинаковых условиях электролиза ион более высокой валентности восстанавливается до металла, а более низкой - не восстанавливается. [39]
Страницы: 1 2 3