Внедрение - протон
Cтраница 1
Внедрение протона в анион, увеличивая общее число находящихся внутри аниона положительных зарядов, тем самым вызывает закрепление внешней электронной оболочки; следствием этого является уменьшение деформируемости аниона при внедрении в него иона водорода. [1]
Внедрение протона в молекулу воды ( или аниона) понижает рефракцию, что приводит в уравнениях (2.11) к соответствующему увеличению рефракции катионов. [2]
 |
Энергии диссоциации двухатомных гидридов ( ккал / моль и ионизации иэоэлектронных им атомов ( ккал / г-атом. [3] |
Создается впечатление, что внедрение протонов существенно не нарушает шаровую электронную симметрию соответствующих свободных анионов и общие дипольные моменты рассматриваемых молекул обязаны своим происхождением только полярностям валентных связей. [4]
Создается впечатление, что внедрение протонов существенно не нарушает шаровую электронную симметрию соответствующих ионов и общие дипольные моменты рассматриваемых молекул обязаны своим происхождением только полярностям валентных связей. [5]
По аналогичному механизму путем внедрения протонов в NiOOH с образованием Ni ( OH) 2 происходит реакция разряда оксидно-никелевых электродов щелочных аккумуляторов. При заряде реакция протекает в обратном направлении - из кристаллической решетки гидроксида никеля протоны удаляются в раствор. В случае диоксида марганца реакция в гомогенной области тоже обращаема. Однако после наступления фазового перехода и образования самостоятельной фазы МпООН она становится практически необращаемой, и такой электрод уже больше не может быть заряжен. [6]
В металлах этого типа вероятна ионизация водорода e и внедрение протонов в кристаллическую решетку. Образуемые гидриды представляют собой твердые растворы водорода в металле. Как показано для никеля [82], водород внедряется в октаэдрические пустоты кристаллической решетки. На границе фаз гидрид никеля - никель возникают значительные напряжения, обуславливающие появление трещин при распаде гидридной фазы. [7]
Общий кислотный катализ, так же как и специфический, связан с внедрением протона в реагирующую часть молекулы субстрата и с электронной атакой молекулы воды. Отличие от механизма специфического кислотного катализа состоит лишь в том, что донором протона является не Н3О, а любая кислота АН Бренстеда. По механизму общего кислотного катализа протекает гидратация и дегидратация альдегидов, гидролиз некоторых эфиров. [8]
Общий кислотный катализ, так же как и специфический, связан с внедрением протона в реагирующую часть молекулы субстрата и с электронной атакой молекулы воды. Отличие от механизма специфического кислотного катализа состоит лишь в том, что донором протона является не Н3О, а любая кислота НА Бренсте-да. По механизму общего кислотного катализа протекает гидратация и дегидратация альдегидов, гидролиз некоторых эфиров. [9]
Взаимодействие протона с кислородным радикалом приводит к уничтожению катионных центров обмена и связано с понижением заряда матрицы, обусловленным внедрением протона с образованием гидроксиль-ных групп, которые хорошо фиксируются на ИК-спектрах декатиони-рованных минералов. Этот процесс необратим, так как не удается пол ностью восстановить исходную форму минерала путем обработки растворами соответствующих солей или щелочей. Однако кристаллическая структура матрицы исходного минерала, как правило, сохраняется. Частичное уничтожение центров обмена происходит уже под действием разбавленных растворов кислот и сопровождается уменьшением не только обменной, но и адсорбционной емкости. В этом отношении большой интерес представляют данные по резкому возрастанию гидрофобности морденита при кислотной обработке, что позволяет говорить о кислотной дегидратации. Процесс значительно активируется термической обработкой, приводящей к удалению цеолитной воды. [10]
Флокены представляют собой ( белые по цвету) сфероидальные объемы металла, обогащенного водородом и в высокой степени восстановленного ( в молекулы); в результате внедрения протонов ( водорода) атомы металла приобретают иную структуру электронных оболочек. Флокены образуются при быстром охлаждении стали вследствие уменьшений растворимости водорода. [11]
Позднее Гоффмак [ 4l ] произвел расчеты незамещенного протонированво-го циклопропана по расширенному методу Хюккеля и нашел, что предпочтительным путем протежирования, при условии сохранения геометрии циклопропана неизменной, является внедрение протона в направлении центра углерод-углеродной связи и в плоскости цикла, т.е. протонирование по ребру. Расчеты Гоффмана говорят также о том, что протонирование по плоскости энергетически гораздо менее выгодно, чем образование протонированного по ребру или по углу циклопропана. [12]
Значения ионных рефракций Вазашерны не могут считаться правильными, так как его предположение, что н 0, строго справедливо для голого протона. Внедрение протона в молекулу воды ( или аниона) понижает рефракцию, что приводит в уравнениях (2.11) к соответствующему увеличению рефракции катионов. [13]
Так, из-за внедрения протона в электронную оболочку анионов кислоты диссоциируют в растворах гораздо слабее, чем их соли. Сильная взаимная поляризация многозарядных ионов приводит к тому, что реальный заряд на последних всегда значительно меньше их формальной степени окисленности и в них, наряду с ионной связью, обычно наблюдается большая доля ковалентной. [14]
Возбуждение электронной оболочки молекулы оказывает сильное воздействие на водородную связь. Баланс скоростей образования и диссоциации частично или полностью протонированных оснований ( что зависит от глубины протониро-вания - степени внедрения протона в электронную оболочку основания) определяет константу равновесия реакции кислотно-основного взаимодействия, или, другими словами, - силу кислоты в данном растворителе, выступающем в роли основания. [15]
Страницы: 1 2