Внедрение - сера
Cтраница 1
Внедрение серы сразу в два ядра, уже связанные между собой и возникновение новых гетерогенных колец при участии серь несомненно также имеют место при образовании сернистых краен телей. Примером может служить образование тиодифениламина и; дифениламина. Эта реакция протекает последовательно. [1]
Далее предполагается внедрение серы в углеводороды с образованием сернистых соединений. [2]
Аналогичные процессы внедрения серы в решетку и выделения водорода происходят при хемосорбции H2S и на других металлах. Так, металлическое железо после адсорбции H2S переходит в FexS. Для некоторых металлов проведено сопоставление [273] по легкости объемного сульфидирования, протекающего вследствие диссоциативной адсорбции H2S: Fe, Ni, PdPtW. Эта последовательность, по мнению авторов [273], обусловлена различием в подвижности атомов решетки металлов. [3]
С постадийным механизмом внедрения серы по связям Sn - С согласуются следующие факты. [4]
В наиболее жестких условиях ( выше 100) происходит внедрение серы по связи Si - Hg бис ( трибенэилси-лил) ртути. [5]
Взаимодействие полиэтилена с серой при 200 - 250 С сопровождается внедрением серы по связям С - Н с последующим образованием поперечных связей между цепями полиэтилена. [6]
 |
Меркаптаны, выделенные из нефтей. [7] |
Конечно, все это только возможная схема, достоинством которой является объяснение процессов внедрения серы в органическое вещество и образования пирита без противоречий с основными законами органических реакций. [8]
На ранних стадиях формирования Состава нефтяных систем ( до начала заметного развития катаген-ных процессов) внедрение серы в нефть протекает, очевидно, без Существенного разукрупнения исходных молекул и ведет к преимущественному образованию СС с насыщенными гетероциклами и углеродными скелетами, близкими к каркасам молекул предшественников, а также веществ с атомами S, сшивающими биогенетические фрагменты. В ходе катаген-ных процессов, идущих скорее всего по свободно-радикальному механизму [542], и приводящих к накоплению низкокипящих компонентов и значительной йроматизации тяжелых фракций нефти [455,, 527, 543], наименее термостабильные насыщенные CG распадаются; одновременно часть тиациклопентановых колец дегидрируется в тиофеновые. Взаимодействие серы и сероводорода с генерирующимися в процессе свободными радикалами ведет к образованию низкокипящих алифатических тиолов, сульфидовг дисульфидов; при этом преимущественность связывания серы С различными атомами С определяется сравнительной устойчивостью радикалов [544] и относительной распространенностью первичных, вторичных и третичных атомов углерода в распадающихся молекулах. В итоге нефти постепенно обедняются серой-и главными типами сохранившихся в них СС становятся алифатические - в легких и тиофеновые - в тяжелых и остаточных фракциях. Меркапта-низация нефтей при их катагенезе не является неизбежной; ее протекание обусловливается, по-видимому, такими факторами, как каталитические свойства вмещающих пород [172, 537], наличие дополнительных ресурсов серы и сероводорода и их участие в катагенных процессах [385] и специфические особенности. [9]
 |
Зависимость содержания серы в ультрамариновом ядре S, от силикатного модуля исходной шихты 7.. [10] |
Необходимо отметить, что при обжиге ших ш в хорошо герметизированной трубчатой печи вообще не удавалось получать ультрамарин, и внедрения серы в решетку алюмосиликата практически не происходило. Газовая фаза имела при УГОМ обычный с. [11]
Неудачные попытки внедрения серы, широко применяемой за рубежом, видимо связаны с тем, что сера плохо ингибирует полимеризацию дивинилбензола, образующегося из-за наличия в этилбензоле диэтилбензола. Кроме того, возможно попадание в стирол-ректификат летучих сернистых соединений, образующихся при взаимодействии серы со стиролом. Наличие серы в стироле недопустимо в концентрации выше 0 001 %, так как это приводит к ухудшению свойств полистирола. [12]
В этом случае дефектная структура окалины может быть более сложной, чем при легировании гетеровалентными катионами. Однако подробные исследования показали, что при внедрении серы в решетку монооксида никеля примесные центры служат ловушками для электронных дырок, уменьшая их концентрацию. [13]
При реакции серы с тетрафенилстаннаном состав продуктов зависит от соотношения реагентов, температуры и продолжительности реакции. В более мягких условиях ( - 200 С) реакция протекает с постадийным внедрением серы по связям Sn - С тетрафенилстаннана. Ее промежуточными продуктами являются трифенил ( фенилтио) станиан и дифенил ( дифенил-тио) станнан. [14]
Как видно из рис. 3, для барий-алюмо-ванадиевого катализатора, весом тп0 02 г, нанесенного на пластинку с поверхностью 5 2 28 см2 в виде слоя толщиной rf0 03 мм, процесс формирования заканчивается в течение 6 час. Дальнейшая обработка катализатора не приводит к изменению радиоактивности, что свидетельствует о прекращении внедрения серы в катализатор. [15]
Страницы: 1 2