Внедрение - дейтерий
Cтраница 1
Внедрение дейтерия из тяжелой воды в аминокислоты легко понять в свете рассмотренного на стр. Из скорости усвоения аминокислотами и протеинами вводимого дейтерия и тяжелого азота можно было вычислить, что в печени крыс половина белков обменивается за 5 - 7 дней, в белках кровяной плазмы собак за 1 - 2 недели, но гораздо медленнее в белках мышц. Азобактерии уже за 15 мин. При кормлении метионином, меченным радиоактивной серой, последняя также вскоре появляется в ряде белков тканей и органов, что также подтверждает быстрое обновление аминокислот. [1]
Внедрения дейтерия в метильные группы, стоящие у 5 / э3 - гибридного атома углерода, при этом не наблюдается. [2]
 |
Обменные реакции между 2 4-динитротолуолом и водой. [3] |
Для определения места внедрения дейтерия при обменных реакциях между тяжелой водой и нитротолуолами порция нитротолуола после обмена и отделения воды разделялась на две части. [4]
Электрофильный обмен служит в ряде случаев хорошим препаративным методом внедрения дейтерия в радикалы органических соединений. Например, в смеси бензола с тяжелой серной кислотой концентрации около 90 % по весу, при комнатной температуре обменное равновесие достигается за один день. Значительное разбавление кислоты водой прекращает обмен, что служит убедительным доводом против ионизационного механизма, так как разбавление увеличивает степень диссоциации. [5]
Наблюдалось, что обработка жирных кислот D2S04 ведет к внедрению дейтерия почти исключительно у а-углерода, причем в этом положении дейтерий устойчив против воздействия кислот или щелочей. [6]
Но в этих условиях реакция изотопного обмена сопровождается необратимыми окислительными превращениями гексаметилбензола и не исключено, что внедрение дейтерия в метальные группы осуществляется по иному механизму. [7]
Оказалось также, что если вести превращение d - глю-козы в сильно щелочном растворе при 40, то также происходит внедрение дейтерия в связь С - D в соответствии с энольным механизмом. По тем же признакам энольный механизм был подтвержден для ферментативного превращения фруктозо-6 - фосфорнокислого эфира в глюкозо-6 - фосфорно-кислый эфир под действием фосфорогексомутазы. [8]
Ранее сообщалось [2], что дезаминирование солянокислой соли ж-нитробензолдиазония фосфорноватистой кислотой в вод-ном - Ш растворе якобы не приводит к внедрению дейтерия в ароматическое кольцо. Этот вывод был основан на данных инфракрасной спектроскопии. [9]
 |
Зависимость скорости дейтерирования от температуры. [10] |
Первая из них являлась скоростью внедрения дейтерия в бензол. В любой реакции обмена эта скорость могла быть получена из функции ф, которая является мерой общего содержания дейтерия в продуктах. [11]
 |
Распределение дейтерия в этилене после обмена его с дейтерием на палладии при 185 ( по В. В. Казанскому. [12] |
Из полученных предварительных результатов наибольший интерес представляет тот факт, что при диффузии дейтерия в чистый этилен в последнем образуются значительные количества однократно обмененного этилена, концентрация которого линейно возрастает с давлением этилена. При этом оказывается, что скорость внедрения дейтерия в этилен при 180 примерно равна скорости диффузии дейтерия, тогда как скорость образования этана сравнительно невелика. Это означает, что почти все атомы дейтерия внедряются в этилен. Хотя подробный анализ этих данных является еще преждевременным, уже сейчас видно, что они не могут быть объяснены при помощи простых представлений ассоциативного или диссоциативного механизмов. [13]
Она была измерена Грагеровым и Бродским [893, 889] путем исследования кинетики внедрения дейтерия в легкий компонент и равна высоте потенциального барьера, преодолеваемого водородом при перемещении в водородной связи. [14]
Экспериментальные данные, полученные различными авторами, противоречивы. По Фреденхагену и Бонгофферу [136], при температуре 20 - 25 рассматриваемая реакция эпимеризации глюкозы в щелочном растворе не сопровождается внедрением дейтерия в связи С - Н са-харов. Это наблюдение было объяснено тем, что реакция протекает не через общую диэнольную форму, а по механизму, сходному с рассмотренным для дисспропорционирования глиоксаля [124] ( стр. Согласно более новым исследованиям [416, 417], d - глюкоза, выделенная из смеси, содержала 0 13 атома дейтерия, d - фруктоза - 1 74 атома ( из них 0 14 атома у С о) и rf - манноза - 1 39 атома дейтерия. Очевидно, что эти новые данные также не укладываются в диэнольную схему процесса эпимеризации. Предлагаемые в последних работах видоизменения диэкольного механизма недостаточно, по-видимому, обоснованы. Эти данные однако однозначно отвергают возможность объяснения реакции эпимеризации последовательными стадиями окисления-восстановления по типу реакции Меервейна-Пондорфа ( стр. [15]
Страницы: 1 2