Cтраница 4
Модификация формы кристаллов может происходить в результате адсорбции примеси на поверхности растущих кристаллов. Благодаря избирательной адсорбции линейные скорости роста граней меняются по-разному, что и приводит к изменению формы кристалла. Адсорбция в данном случае представляет собой один из видов взаимодействия примеси с твердой фазой. Другим видом взаимодействия может быть образование ограниченных и неограниченных твердых растворов веществ, что тоже в отдельных случаях может оказывать влияние на форму частиц. Из рассмотрения исключается кристаллизация новых соединений, появляющихся при химическом взаимодействии примесей с получаемым веществом, так как в этом случае изменение огранки самоочевидно. [46]
Возможен еще один тип механизма, когда примесь, не входя в решетку кристалла, концентрируется у его поверхности. Подобная концентрация может приводить к изменению свойств приповерхностного слоя и, как следствие, к изменению формы кристаллов. [47]
Предположение о возможных перемещениях граней кристалла параллельно самим себе включает в себя и простое перемещение кристалла в пространстве без изменения формы. Для того, чтобы исключить такое перемещение и считать вариации величин Л - и hj связанными с изменением формы кристалла, необходимо фиксировать положение трех граней, положив равными нулю три из величин б / ij и как бы образовав новую систему координат. [48]
При температурах выше температуры полиморфного перехода образуется гексагональная структура кристаллов, а кристаллизация при температурах ниже этой температуры приводит к образованию кристаллов парафина, имеющих орторомбическую форму. Температуру перехода одной модификации кристаллов в другую определяют рентгено-структурным методом [12], методом ДТА [9, 13, 14], по ИК-спект-рам и показателю преломления [15, 16], по изменению формы кристаллов [17] и др. Для низкомолекулярных парафинов температура перехода одной кристаллической структуры в другую на десятки градусов ниже температуры плавления, в то время как для высокомолекулярных парафинов этот температурный интервал составляет всего 3 - 12 С) [10], а для некоторых вообще не обнаруживается. [49]
Примеси в кристаллизующемся растворе часто задерживают рост кристалла в определенных направлениях, а кристаллизация из растворов данного вещества в различных растворителях может привести к изменению формы кристалла. Степень пресыщения или переохлажедния раствора или расплава часто оказывает значительное влияние на форму кристалла; способ и интенсивность перемешивания также может влиять на форму кристалла. Эти и другие факторы, определяющие форму кристалла, обсуждаются в гл. [50]
Задолго до появления синтетических депрессоров было отмечено, что некоторые из природных ПАВ типа смол, находящихся в нефтях, препятствуют их застыванию. Исследования показали, что асфальто-смолистые вещества в зависимости от их химического состава обладают двойным действием на процесс кристаллизации парафинов: нерастворимые в фенолах смолы, в молекулах которых имеются достаточно длинные боковые алифатические цепи, оказывают объемное действие, выражающееся в изменении формы кристаллов в результате внедрения молекул смол в кристаллическую структуру парафинов, а растворимые в феноле смолы проявляют поверхностное действие - они адсорбируются на выделившихся кристаллах и способствуют агломерации кристаллов в неизменном виде. [51]
Задолго до появления синтетических депрессоров было отмечено, что некоторые из природных поверхностно-активных веществ типа смол, находящихся в нефтях, препятствуют их за. Современные исследования показали79, что асфаль-то-смолистые вещества в зависимости от их химического состава обладают двойным действием на процесс кристаллизации парафинов: нерастворимые в фенолах смолы, молекулы которых характеризуются наличием достаточно длинных боковых алифатических цепей, оказывают объемное действие, выражающееся в изменении формы кристаллов в результате внедрения смол в кристаллическую структуру парафинов, а растворимые в феноле смолы проявляют поверхностное действие - они адсорбируются на выделившихся кристаллах и способствуют агломерации кристаллов в неизменном виде. [52]
С неразумными требованиями приходится сталкиваться на каждом шагу. Можно понять досаду начальника производства, которого обязывают выпускать продукт в кристаллах строго определенной формы, затрудняющей фильтрование, только потому, что в таком виде этот продукт выпускался всегда, а потребитель без каких бы то ни было оснований не дает своего согласия на изменение формы кристалла. Можно понять раздражение начальника производства, выпускающего смолу для темных красок, когда целые партии произведенной продукции бракуются потому, что раствор смолы в толуоле не абсолютно бесцветен. [53]
Осадок отфильтровывают и промывают водой. Фильтрат и промывную жидкость соединяют и производят испытание иа марганец и железо ( см. ниже), а осадок рассматривают под микроскопом. Изменение формы кристаллов в осадке указывает на наличие в нем сернистых включений; наличие сернистых включений может быть подтверждено иод-азидной реакцией ( стр. [54]