Изменение - форма - линия
Cтраница 1
 |
Спектр ЭПР раствора CuS04 хН20 в глицерине при различных температурах. [1] |
Изменение формы линии связано, как видно из (1.59), с диполь-дипольным временем релаксации. Когда ориентация парамагнитных частиц хаотически изменяется по типу броуновского движения, при этом уменьшается только ширина линии, а форма ее остается неизменной до тех пор, пока время релаксации Г2 мало по сравнению с временем корреляции тк. [2]
 |
Спектр ЭПР этильного радикала. а - в жидком этане, 135 К. б - в матрице из твердого аргона, 4 2 К.. [3] |
Изменение формы линий в этом случае обусловлено замораживанием вращения при низких температурах. К такому же эффекту может привести и изменение кристаллической решетки. Так, при охлаждении облученного тефлона в интервале температур от 40 до 0 С спектр ЭПР, состоящий из 10 линий [8, 9] ( см. рис. 40), сначала смазывается, а затем исчезает совсем [10], что обусловлено перестройкой решетки из триклинной системы в гексагональную при 18 - 20 С. [4]
 |
Наблюдаемые ( а и рассчитанные ( б спектры ЯМР на 31Р ( 36 4МГц. [5] |
Анализ изменений формы линий ЯМР вследствие обмена с использованием скачковой ( jump) модели дает информацию о перестановке ядер, в результате которой исходная меченая конфигурация превращается в какую-то другую конфигурацию. [6]
По изменению формы линии может изучаться кинетика быстрых процессов. [7]
К изменению формы линий отдельных элементов могут привести и другие явления. Плохой вакуум в камере анализатора и эффекты перезарядки, вызываемые накоплением ионов на изолирующих слоях в районе источника или в электростатическом анализаторе, влияют более или менее одинаково на все элементы. [8]
РОГО наблюдается изменение формы линии. [9]
Легко также объяснить изменение формы линии с добавлением аргона тем, что в разбавленном пламени получается более низкое давление ОН, чем в пламени без аргона. [10]
Особенно резко проявляется изменение формы линий тока, когда в плоскости течения ( обладающего еще дозвуковой скоростью на бесконечности) возникают сверхзвуковые зоны. Мы уже видели в одном из предыдущих параграфов, на примере обтекания контура, близкого к кругу, что уже при г / о, 0 36 на профиле появляется точка, где v ая; при дальнейшем росте скоростей следует ожидать появления сверхзвуковой области. Но здесь возникает новая специфическая трудность. Дело в том, что течения сжимаемой жидкости обладают двумя особенностями по сравнению с движениями жидкости несжимаемой. [11]
Легко заметить, что изменение формы линии в области медленных движений ( в сравнении со спектром твердого предела, я - оо) происходит неодинаковым образом в рассмотренных моделях. Причем наиболее ярко зто проявляется для канонических компонент в z - ориентапии. Для скачкообразной диффузии обусловленные вращением сдвиги канонических компонент в z - ориентапии существенно меньше, чем для броуновской, так что их исчезновение за счет релаксационного уширения линий происходит практически при неизменном положении. Это позволило выбрать уширение и изменение положения высокопольной z - компоненты относительно замороженного спектра в качестве параметров, чувствительных к моделям движения. [13]
Существуют три метода корректировки изменения формы линий. Первый - измерение почернения в максимуме каждого пика. Поправку на уширение линии учитывают затем при помощи коэффициента чувствительности или вводят посредством умножения на корень квадратный из массы, компенсируя тем самым изменение дисперсии масс вдоль пластины. При этом предполагается, во-первых, что изменение ширины линий от элемента к элементу пренебрежимо мало или ее корректируют с помощью соответствующих стандартов. Во-вторых, почернение для каждого из элементов измеряется примерно на одинаковом уровне, так что разницей в экспозициях можно пренебречь. И наконец, все линии имеют приблизительно одинаковую форму. [14]
 |
Релаксационные кривые ЯМР для каучуков. [15] |
Страницы: 1 2 3 4