Cтраница 4
Это равносильно измерению площади линии. Оуэне и Джиардино ( 1963) указывали, что в идеальном случае интенсивность ионов следует измерять, предварительно превращая каждую точку профиля почернения линии в интенсивность с помощью характеристической кривой и затем интегрируя полученный профиль интенсивности. Для строго линейной характеристической кривой в результате интегрирования профиля почернения получается величина, пропорциональная интегралу интенсивности. На практике интегрирование профиля почернения предпочитают другим методам оценки интенсивности линий, поскольку этот способ учитывает все изменения формы линии. [46]
Для некоторых полимеров изменение молекулярного движения не сказывается на ширине линии ЯМР. На кривой изменения А / / 2 с температурой обнаруживаются два перехода: при температуре от - 73 до - 23 С, обусловленный началом кооперативных движений в небольшой части сегментов цепи в аморфных областях полимера, и при температуре около 77 С, связанный с разупорядочиванием и плавлением кристаллических областей. ЯМР, а плавление в кристаллических областях сказывается на широкой компоненте. Вообще, для линии сложной формы понятие ширины линии становится не совсем определенным. Для линии, сложная форма которой обусловлена, например, резонансом метильной группы, деление линии на широкую и узкую компоненты условно. Приводимые для таких полимеров, как полиметилметакрилат, графики зависимости й / 7 - / ( t) в области низких температур с двумя кривыми ( для широкой неузкой компонент) следует понимать лишь как описание изменения формы линии. [47]
Например, в том случае, когда D не превышает 50 э, то при ДЯИ2 5 э и Яо3300 э спектр представляет секстет из неэквидистантных компонент. ДЯ 2 5 э син-глетные компоненты СТС расщепляются на дублеты. Ширина дублетных компонент СТС растет по мере увеличения параметра D. С увеличением собственной ширины компоненты СТС линии приобретают дублетный характер при соответственно больших значениях параметра D. При увеличении значения этих параметров разрешенность спектра, особенно в высокополевой части спектра, быстро ухудшается. Одновременное уменьшение при этом амплитуды, сигнала приводит к факти. При регистрации на более высоких частотах ( например, при Я013300 э) все эти изменения формы линии наблюдаются при больших значениях параметра D, и поэтому регистрация спектра возможна в значительно более широком интервале значений параметров D и ДЯИ. [48]