Cтраница 3
Для контроля чистоты растворителей часто используют измерение времени затухания флуоресценции вещества в этом образце растворителя и сравнивают найденное значение со значением времени затухания флуоресценции этого вещества в чистом растворителе. Совпадение времени затухания флуоресценции указывает на высокую степень чистоты образца растворителя. Так же тщательно следует очищать и используемые реагенты. Желательно проверять чистоту измерением спектра флуоресценции исследуемого вещества при нескольких длинах волн возбуждения. Если при этом наблюдается изменение формы спектра флуоресценции, можно предполагать присутствие второго флуоресцирующего вещества. Нужно осторожно относиться к вновь появляющимся полосам флуоресценции. Измерение флуоресценции образца при 77 К увеличивает чувствительность и позволяет обнаружить присутствие малых количеств примеси. [31]
С ( СН3) - CHj, спектр ЭПР которых состоит из 8 линий СТС. Освещение светом при 77 К не вызывает исчезновения этих радикалов, а лишь несколько изменяет соотношение компонентов СТС. При комнатной температуре в спектре ЭПР полипропилена фиксируются, в основном, аллильные радикалы - СН3 - С ( СН3) - СН - С ( СН3) - СН2 -, спектр ЭПР которых при 77 К состоит из 9, а при комнатной температуте - из 17 линий СТС. Облучение видимым светом не влияет на спектр и число этих радикалов. Однако под действием УФ-света при 77 К происходит изменение формы спектра ЭПР: девятилинейный спектр превращается в восьмилинейный. Это изменение показывает, что аллильный радикал под действием УФ-света превращается в алкильный, причем общее число радикалов не уменьшается. Так как полипропилен не поглощает видимый и УФ-свет, а наблюдаемое превращение радикалов вызвано УФ-све-том с длиной волны К 2500 А, то поглощение света, вероятно, обусловлено наличием аллильных радикалов. Это подтверждается тем, что двойные связи в большинстве случаев поглощают свет в диапазоне длин волн от 1800 до 2000 А [252]; причем неспаренный электрон, локализованный на двойной связи, может сдвигать частоты, поглощаемые двойной связью, в более длинноволновую область. Кроме того, двойная связь характеризуется полосой поглощения очень слабой интенсивности около 2300 А. [32]
Очевидно, первые порции бензола прочно связываются в я-комплексы с ионами кобальта элементарных полостей. Появление узкой линии при увеличении количества адсорбата обязано более подвижным молекулам адсорбированного бензола в адсорбционном пространстве цеолита. При адсорбции н-гексана на кобальтионообменной форме цеолита при малых заполнениях в спектрах ЯМР наблюдается широкая линия, но значительно уже, чем при адсорбции бензола. При увеличении заполнения характер спектра меняется, широкая линия исчезает и появляется узкая линия магнитного резонанса. Наличие широкой линии в спектрах ЯМР свидетельствует о том, что энергия взаимодействия н-гексана с поверхностью цеолитов также велика. Компенсирующие катионы оказывают поляризующее действие на молекулы н-гексана, в связи с этим изменяется энергия связи адсорбент-адсорбат. Изменение формы спектра ЯМР с заполнением цеолита н-гексаном говорит о том, что при увеличении количества алкана в элементарных полостях изменяется подвижность молекул н-гексана в адсорбционном слое. [33]