Амальгама - аммоний
Cтраница 3
В это же время Берцелиуса очень занимала идея получения свободного аммония, основанием которого, соответственно воззрениям Лавуазье, считался аммиак, рассматривавшийся, таким образом, аналогично едким щелочам, - иначе говоря, содержащим кислород. Получив амальгаму аммония и установив сходство основания аммония с основаниями щелочных металлов, Берцелиус пытался определить количество кислорода в аммиаке, и это стимулировало его к постановке разнообразных химико-аналитических исследований. [31]
Сущность этого приема заключается в том, что при работе с растворами, содержащими ионы аммония, в случае проведения предварительного электролиза при потенциалах более 2 0 в ионы аммония восстанавливаются на стационарной ртутной капле. При этом образуется амальгама аммония, причем поверхность ее значительно больше первоначальной поверхности ртутной капли. [32]
Амальгама аммония получается электрохимическим путем, аналогично амальгамам щелочных металлов. Вследствие большой пористости амальгамы аммония первоначальный объем ртути при образовании этой амальгамы сильно возрастает, что нужно учитывать при постановке исследований с аммониевой амальгамой. [33]
Амальгама аммония, однако, очень непрочна, и содержащийся в ней свободный аммоний быстро разлагается на аммиак и водород. Из растворов медных солей амальгама аммония выделяет свободную медь. [34]
Скорость образования амальгамы аммония при электролизе пропорциональна поверхности капли пены амальгамы аммония. А скорость разрушения пены амальгамы аммония может определяться разными лимитирующими стадиями. В работе рассмотрены две возможные лимитирующие стадии этого процесса. В качестве одной лимитирующей стадии рассмотрено слияние мелких пузырьков пены внутри капли в крупные пузырьки, которые затем удаляются из капли в раствор. Скорость этой стадии не должна зависеть от поверхности капли, но зависит от содержания аммония ( смеси газов) в амальгаме. В простейшем случае можно предполагать, что скорость выделения газа из капли пены пропорциональна количеству аммония в капле. [35]
Ртуть способна давать сплавы не только с металлами, но и с неметаллическими комплексами. Характерной амальгамой такого типа является амальгама аммония, которая получается как электролизом аммонийной солн, так и обменной реакцией с амальгамами щелочных металлов. Жидкие амальгамы аммония представляют собой истинные растворы. [36]
На основе представления о механизме процесса в работе А. Г. Стромберга и Ю. А. Карбаинова [6], А. Г. Стромберга и А. В. Коньковой [7], выведено теоретическое выражение для зависимости радиуса ртутной капли от времени в процессе электролиза амонийного раствора. Получены выражения для кинетики роста капли амальгамы аммония в зависимости от температуры. [37]
Небольшой кусочек амальгамы натрия поместить в пробирку и прилить немного насыщенного раствора NH4C1, образуется амальгама аммония. Вследствие выделения газов при последующем распаде амальгамы аммония она увеличивается в объеме, становится рыхлой и ноздреватой. [38]
 |
Конструкция прибора для определения концентрации амальгамы. [39] |
Комплексный катион аммония во многих случаях ведет себя как ион щелочного металла. При электролизе солей аммония с ртутным катодом образуется очень пористая амальгама аммония. [40]
Однако возможности метода ЭАПН далеко не исчерпаны. В частности, определенным резервом повышения чувствительности ЭАПН может служить использование эффекта амальгамы аммония. Суть этого явления заключается в том, что при проведении электролиза раствора соли аммония на стационарном ртутном электроде при достаточно отрицательном потенциале образуется амальгама аммония, которая постепенно разлагается. Образующаяся в этом случае пена из продуктов разложения аммония ( аммиак и водород) увеличивает поверхность электрода, следствием чего является увеличение скорости накопления в амальгаме определяемого металла, ионы которого выделяются из раствора одновременно с ионами аммония в процессе предварительного электролиза. При снятии анодной полярограм-мы объем ртутной капли быстро уменьшается до первоначального размера. При этом концентрация искомого металла в ртутной капле получается большей по сравнению с опытом без амальгамы аммония и во столько же раз увеличивается глубина его анодного зубца. [41]
Помимо повышения ki за счет увеличения интенсивности доставки вещества к электроду предложены приемы, позволяющие повысить степень истощения раствора за счет увеличения поверхности электрода в стадии накопления, что приводит к увеличению эффективной константы электролиза. Перспективным является эффект, обусловленный увеличением размера ртутной капли в процессе накопления при отрицательных потенциалах в аммиачных растворах за счет образования амальгамы аммония. При снижении потенциала происходит интенсивное выделение газообразных продуктов из амальгамы, и перед регистрацией анодного пика размер капли принимает первоначальное оптимальное значение. [42]
 |
Перенапряжение водорода в неводных растворах на ртутном катоде х. [43] |
Энергия сольватации оценена по аналогии с муравьиной кислотой. Данные относятся к катодам РЬ и Ш ( с температурной поправкой - 0 1 в), поскольку на ртутном катоде образуется амальгама аммония. [44]
Были сделаны попытки получить свободный аммоний NH4 ( имеющий на один электрон больше, чем ион NHJ) из солей аммония, как, например, получают металлический натрий из его солей. Если же этот раствор подвергать электролизу с ртутным катодом, то получается сплав аммония с ртутью ( амальгама), подобно тому как в аналогичном процессе электролиза хлорида натрия образуется амальгама натрия ( см. стр. Амальгама аммония имеет металлический вид; она постепенно выделяет NH3 и Н2, образующиеся при разложении амальгамы. Присутствие ее устанавливают по тому, что она осаждает менее благородные ( по сравнению с водородом) металлы из их солей, как и амальгама натрия. [45]
Страницы: 1 2 3 4