Изменение - волновая функция
Cтраница 4
Этот угловой момент - следствие наличия углового узла ( рис. 14.6), который вводит кривизну в угловое изменение волновой функции. Наличие этого орбитального углового момента оказывает сильное влияние на радиальную форму орбитали. В то время как все s - орбитали имеют ненулевое значение у ядра, р-орбитали там отсутствуют. [46]
Следовательно, отдельные орбитали, называемые атомными для атомов и молекулярными для молекул, не инвариантны относительно таких преобразований, тогда как полная волновая функция инвариантна. Это означает, что сами по себе отдельные молекулярные орбитали прямого физического смысла не имеют. Тем не менее, физический смысл у орбиталей подчас может просматриваться в некоторых задачах, когда, например, изменение волновой функции при переходе от одного состояния к другому по преимуществу оказывается связанным с изменением всего лишь одной орбитали атома или молекулы. [47]
Понятие орбитального момента практически не используется для описания электронного состояния нелинейной молекулы, хотя спиновая мультиплетность еще сохраняет свое значение. Если молекула имеет элементы симметрии, а электроны локализованы таким образом, что электронное облако все еще сохраняет симметрию молекулы, то описание электронного состояния основывается на влиянии операции симметрии на волновую функцию. Символы симметрии А, В, Е и Т с различными над - и подстрочными индексами используются для обозначения изменения волновой функции при различных операциях симметрии. Обычно надстрочный числовой индекс, предшествующий символу, соответствует спиновой мультиплетности. [48]
Поскольку наилучшая волновая функция г з рассматриваемого типа соответствует минимуму энергетической функции &, последняя не изменится в заметной степени, если о) будет несколько отличаться от наилучшей функции. Такое ценное свойство позволяет получить много полезных результатов, что было бы невозможным, если бы энергия была чувствительна к изменению волновой функции. В самом деле, это свойство служит обоснованием возможности выбирать функцию г з, исходя из химических соображений, и облегчает расчет И. Разумеется, таким путем невозможно получить точного значения энергии, однако можно найти довольно удовлетворительное приближение к точному значению. Уже сравнительно простые расчеты энергии молекул позволяют ответить на важнейшие вопросы, поставленные в разделе 1.1, поскольку решение зависит почти полностью от величины энергии и в значительно меньшей степени определяется деталями волновой функции системы. [49]
Ту и Tz) смешиваются друг с другом. Значения энергий получить нетрудно. Зависимость энергии уровней от поля показана на рис. 8.2. Точно так же можно провести определение собственных значений, когда поле направлено вдоль оси у, и таким образом дополнить исследование изменения волновых функций и энергий с изменением магнитного поля. [51]
Страницы: 1 2 3 4