Cтраница 1
![]() |
Промышленный электролизер с щелевыми биполярными амальгамными электродами и электромагнитными насосами. [1] |
Амальгама индия смачивает стенки сборника амальгамы, что предотвращает смешивание электролитов смежных секций путем просачивания по стенке. Для интенсивного перемешивания амальгам днища 11 пространства биполярных электродов электролизера имеют ребристую форму и двусторонний уклон. [2]
Для амальгамы индия, поверхность которой в концентрированных галогенидных растворах заряжена положительно, удерживанию комплекса вблизи поверхности электрода и его ориентации анионным концом к электроду способствуют также электростатические силы. Роль лиганда, возможно, и в этом случае также сводится к выполнению функции мостика, причем ускоряющее действие будет больше для лиганда, обладающего меньшим значением потенциала ионизации. [3]
Пользуясь амальгамой индия на аноде и ведя электролиз при заданном потенциале, можно избирательно переводить в раствор сначала кадмий, потом индий, затем олово. [4]
В случае амальгамы индия тормозящее влияние ионов водорода может быть истолковано только в рамках стадийного механизма и допущения о. InOH InOH e) [46, 47], причем образование ионов ГпОН2 как конечного продукта анодного процесса было доказано непосредственно. Представление о стадийности электродного процесса и участии в лимитирующей стадии гидролизованных частиц было использовано для объяснения влияния кислотности на анодное растворение железа [193, 194] и электрохимическое поведение висмута [ 194а ] в кислых растворах. [5]
Для получения амальгамы индия методом цементации чаще всего используют амальгамы цинка 1аз 187 - iea Индий хорошо цементируется амальгамой цинка из сульфатных растворов, содержащих не более 0 1 вес. В условиях большого избытка серной кислоты цементацию индия можно проводить в присутствии хлоридов, например NaCl, причем для данного промежутка времени скорость цементации пропорциональна концентрации хлорида. [6]
Механизм разложения амальгамы индия зависит, в свою очередь, от природы катиона раствора. [7]
Согласно [27] тонкий слой амальгамы индия легко окисляется. [9]
Кинетика анодного процесса на амальгаме индия и на твердом индии также сильно зависит от кислотности раствора. На рис. 2 представлены кривые зависимости истинной скорости анодного процесса на амальгаме индия от потенциала, полученные радиохимическим методом ( стр. Как видно, с ростом концентрации кислоты происходит сильное торможение анодного процесса и резкое снижение тока обмена; при этом наклон; анодной кривой остается практически неизменным и составляет Ьа 0 027 &. При тех концентрациях кислоты, при которых равновесный потенциал амальгамы не зависит от кислотности ( вплоть до 0 Ш НСЮ4) ( см. раздел IV), такая же зависимость наблюдается и для тока обмена. [10]
Как было отмечено, для амальгамы индия п 3, не зависит от кислотности, и наклон анодных поляризационных кривых не изменяется при переходе к более кислым растворам. Для твердого индия только в слабокислых растворах пг-3, причем наклон анодной кривой близок к наклону анодной кривой для амальгамы. [11]
Значение плотности тока обмена на амальгаме индия невелико, поэтому диффузионные стадии не дают сколько-нибудь заметного вклада в измеряемое перенапряжение. В кислых перхлорат-ных растворах ( до КН кмоль / м3 НС1О4) ионы индия не образуют в заметных количествах комплексов и потенциал амальгамы индия является равновесным. [12]
Скорость катодного процесса восстановления на амальгаме индия, преобладающих в кислых перхлоратных растворах ионов 1п8, вблизи равновесного потенциала системы In ( Hg) In3 обратно пропорциональна концентрации ионов водорода. Это объяснено [387] медленным протеканием вышеприведенной электрохимической стадии ( справа налево), в которой участвуют комплексы 1пОН2, образующиеся из ионов Ins в результате обратимой химической стадии. [13]
Как показано в работах [95, 109], ток обмена амальгамы индия увеличивается в ряду F - SO42 -, Cl-Br-J - -, который совпадает с рядом возрастания адсорбционной способности этих анионов на поверхности ртути, а в ряду С1 -, Вг -, J - уменьшается потенциал ионизации и увеличивается поляризуемость аниона. [14]
Подробно рассмотрим хорошо изученную кинетику реакций на электроде из амальгамы индия. [15]