Cтраница 2
Аналогичный эффект наблюдается при анодном растворении кон -, центрированной амальгамы индия ( 20 ат. [16]
Систематическое исследование анодного и катодного процессов на стационарном электроде из амальгамы индия ( 2 - 10 - 3 - ОД / И) в кислых перхлоратных растворах при перемешивании было проведено методом сочетания электрохимических измерений с радиохимическими [6, 45-47], Благодаря значительной необратимости электродного процесса диффузионные стадии практически не влияют на ( результаты поляризационных и радиохимических измерений. [17]
Как видно из рисунка, адсорбируемость U3o - C5HltOH на амальгаме индия и особенно на галлии заметно меньше, чем на ртути. Хемосорбция воды на поверхности галлия приводит также к тому, что я-электронное взаимодействие не очень проявляется в случае адсорбции ароматических соединений на галлии в отличие от адсорбции на ртути. Пограничное натяжение на твердых металлах не может быть непосредственно измерено. [18]
![]() |
Схема электролизера с биполярными электродами для амальгамного рафинирования индия. [19] |
В этом процессе сначала ведут электролиз с ртутным катодом; получается амальгама индия. Полученную амальгаму подвергают анодному разложению. Вместо первой стадии электролиза иногда просто растворяют индий ( можно в виде губки) в ртути. Процесс повторяют несколько раз. С этой целью применяют многокамерные электролизеры. [20]
В качестве амальгамного анода применяют 50 - 60 % - ную амальгаму индия, которую желательно готовить при зарядке электролизера из предварительно отрафинированного индия. Промежуточные биполярные амальгамные электроды во второй, третьей и четвертой секциях, предназначенные для трехкратного переосаждения индия, готовят последовательным электролизом в специальных индиевых электролитах высокой чистоты до получения амальгам, в которых содержится 20 - 30 % индия. В первой секции электролизера в качестве электролита используют лимонно-хлорнокислый раствор с добавками хлорида и бромида натрия, во второй секции - бромидно-лимоннокислый раствор, в третьей - хлоридно-виннокислый раствор, в четвертой - хлоридный электролит. Эти электролиты обладают высокой разделительной способностью по отношению к сопутствующим металлам-примесям. [21]
В работах [94, 95] было показано также, что в присутствии галогенид-ионов на амальгаме индия наблюдаются эффекты, которые невозможно объяснить только на основе учета изменения строения двойного электрического слоя в результате адсорбции анионов, хотя последнее несомненно необходимо учитывать при анализе результатов. К ним относятся следующие закономерности. [22]
![]() |
Электролизер с одним горизонтальным биполярным амальгамным электродом, для двухстадийного рафинирования индия. [23] |
Для насыщения электролита, находящегося в анодном пространстве, ионами индия и для получения 3 % - ной амальгамы индия в промежуточном амальгамном электроде применяют хорошо очищенный индий. [24]
Значительное отличие наклонов анодного и катодного та-фелевских участков поляризационной кривой ( & а 0 023в и 6К0 150 s), указывающее на стадийный механизм электродного процесса, наблюдалось также при нестационарных измерениях на амальгаме индия ( 1 ат. [25]
Начиная с определенной критической концентрации соли дальнейшее повышение содержания этой соли в растворе в 10 раз сопровождается увеличением скорости анодного процесса почти в 10 - 103 раз, например, при растворении кадмия в серной кислоте с добавками иодидов, бромидов и хлоридов, а также при анодном растворении амальгамы индия. Это вызывается адсорбционо-хи-мическим взаимодействием анионов с поверхностью металлов, заключающемся в специфической адсорбции анионов, которая начинается при значительно более отрицательных потенциалах, чем потенциал растворения электродного металла. [26]
Показано, что для амальгамы таллия в широкой области концентраций скорость электродного процесса определяется, в основном, диффузией таллия в амальгаме и растворе. Скорость электродного процесса на амальгаме индия лимитируется скоростями ионизации атомов и разряда ионов индия. Для амальгамы индия скорость анодного процесса ( ионизации) при постоянном потенциале прямо пропорциональна концентрации индия в амальгаме, а скорость катодного процесса ( разряда) - концентрации раствора. [27]
![]() |
Схема электролизера с. [28] |
В этом процессе сначала проводят электролиз с ртутным катодом - получается амальгама индия. Затем полученную амальгаму подвергают анодному разложению. [29]
Кинетика анодного процесса на амальгаме индия и на твердом индии также сильно зависит от кислотности раствора. На рис. 2 представлены кривые зависимости истинной скорости анодного процесса на амальгаме индия от потенциала, полученные радиохимическим методом ( стр. Как видно, с ростом концентрации кислоты происходит сильное торможение анодного процесса и резкое снижение тока обмена; при этом наклон; анодной кривой остается практически неизменным и составляет Ьа 0 027 &. При тех концентрациях кислоты, при которых равновесный потенциал амальгамы не зависит от кислотности ( вплоть до 0 Ш НСЮ4) ( см. раздел IV), такая же зависимость наблюдается и для тока обмена. [30]