Cтраница 4
Сшивание полиэтилена, хорошо известное в промышленном производстве, часто используется для улучшения физических свойств этого полимера. Поскольку межмолекулярное сшивание полимерных цепей полиэтилена должно неизбежно вызывать изменение кристалличности, то метод ДТА может быть использован для определения степени сшивания. Сшивание полиэтилена высокой плотности с помощью перекиси дикумила обычно не осуществляется на практике; представленные термограммы показывают только общие закономерности, наблюдаемые при химической реакции. Аналогичные процессы чаще используют для сшивания полиэтилена низкой плотности. [46]
Подчеркивается, что температура процесса определяет лишь скорость сшивания, но не его эффективность. Оптимальная продолжительность реакции приблизительно в 3 раза больше периода полураспада перекиси при данной температуре. Обычно сшивание полиэтилена проводят в присутсгвии различных наполнителей: сажи, антиоксидантов. Найдено, что сажи являются ингибиторами вулканизации, причем эффект ингибирования уменьшается при повышении температуры. [47]
В ряде работ [223-225] рассмотрена возможность сенсибилизации полиэтилена и других полимеров добавками 0 01 - 10 вес. Наряду с увеличением выхода сшивания при введении названных добавок в полимер удается получить материалы с хорошими антифрикционными свойствами. Ускоряется сшивание полиэтилена также в атмосфере бутадиена-1 3 в присутствии добавок фторсодержащих мономеров. [48]
При радиолизе полимерных веществ, как и при других радиационных химических процессах, первичными актами являются ионизация и возбуждение молекул, способное приводить к диссоциации и разрыву химических связей с образованием свободных радикалов. Облученный полиэтилен начиная с до ы в 20 - 106 рентген перестает переходить в вязкое состояние, чго объясняется тем, что молекулы полиэтилена соединяются мо-жду собой вновь возникающими химическими связями в сплошную пространственную сетку. Процесс сшивания полиэтилена при облучении является высокоэффективным, так как для соединения всех молекул в пространственную сетку достаточно образования одной сшивающей связи на молекулу, состоящую из нескольких тысяч звеньев СЬЬ. [49]
Из всего сказанного очевидно, что радиационная химия полимеров развивается чрезвычайно интенсивно. Накоплено много интересных экспериментальных фактов и предлагаются механизмы для их объяснения. Возможность сшивания полиэтилена под действием облучения стимулирует развитие весьма рентабельной отрасли производства полиэтиленовых труб и пленок. В этой области проводятся обширные исследования и можно попытаться предсказать развитие практического применения облучения, но теоретических знаний пока еще недостаточно. Необходимо уметь различать ионные реакции, реакции с участием свободных радикалов и реакции групп, электроны в которых находятся в возбужденных состояниях. [50]
Уничтожение организмов излучением может быть использовано для полной или частичной стерилизации таких материалов, как продукты питания и фармацевтические препараты, но следует также принимать во внимание повреждающее действие излучения, особенно на составные части пищи. В некоторых случаях существуют благоприятные экономические аспекты промышленного использования излучения. Можно найти несколько других промышленных применений излучения; одним примером является сшивание полиэтилена, уже достигшее ограниченного промышленного успеха. [51]