Cтраница 2
Особенностью лигнина является значительная роль реакций сшивания цепей, называемых в химии лигнина реакциями конденсации. Реакции конденсации являются конкурирующими по отношению к реакциям деструкции, и для перевода лигнина в растворимое состояние необходимо предотвращать реакции конденсации. [16]
К реакциям конденсации относят все реакции сшивания цепей с образованием новых углерод-углеродных связей, независимо от механизма, приводящие к изменению химического строения лигнина, увеличению молекулярной массы, изменению химических и физико-химических свойств, в том числе к уменьшению растворимости и реакционной способности. В этих реакциях могут участвовать различные группировки лигнина. Наиболее активны группы бензилового спирта и его эфира, особенно в фенольных структурных единицах. Протекающие при этом реакции конденсации, как уже указывалось ранее ( см. 12.8.5), относятся к реакциям нуклеофильного замещения. В сильнокислой среде происходит уплотнение трехмерной сетчатой структуры лигнина с образованием высококонденсированных многоядерных структур, дающих при окислении поликарбоновые ароматические кислоты. [17]
К химическим процессам относятся полимеризация, процессы сшивания цепей, в частности вулканизация, действие облучения, деструкция, пиролиз и др. ЯМР легко обнаруживает движение метальных и более сложных групп. [18]
Рсоон, что свидетельствует об отсутствии реакций сшивания цепей ПКА в исследованных условиях. [19]
Стабилизация макрорадикала сопровождается образованием двойных связей и сшиванием цепей. Одновременно с указанными процессами поливинилхлорид подвергается термоокислитель-люй деструкции с уменьшением длины цепей. [20]
Как уже отмечалось, такие свойства достигаются сшиванием цепей главных валентностей в единую гигантскую сетку, подобно, например, термореактивным фенольноформальдегидным или мочевиноформальде-гидным смолам. Физические, а в известной мере и химические свойства ионитов зависят не только от числа и характера функциональных групп, но и от характера скелета смолы. Это прежде всего относится к набуханию смол за счет растяжения петель молекулярной сетки при проникновении в них растворителя. [21]
Хлорсульфоновая группа является реакционноспособной, что используется для сшивания цепей ( вулканизации), вследствие чего материал приобретает новые ценные свойства. [22]
Если все двойные связи каучука будут использованы для сшивания цепей дисульфидными мостиками, каучук потеряет эластичность и превратится в эбонит - ценный изоляционный материал. [23]
Хлорсульфоновая группа реакционноспособна, она участвует в реакции сшивания цепей - вулканизации. [24]
Последнее является результатом протекания в массе материала процессов сшивания цепей полимера, по-видимому, главным образом под каталитическим воздействием пластификатора. [25]
Использование первичных или вторичных аминов может привести к сшиванию цепей за счет реакции второго атома водорода аминогруппы. Например, реакция ( NPCb), с аммиаком или метиламином приводит к сшиванию и разложению полимера. Реакция замещения замедляется и при использовании стерически затрудненных аминов. N-Метиланилин, диэтиламин и дифениламин слабо реагируют с хлорфосфазеновым полимером. [26]
Если молекулярный вес полимера достигает очень большой величины посредством сшивания цепей или их удлинения, растворимость его во всех растворителях падает до нуля. Этот эффект можно видеть на примере трехмерных полимеров, таких, как фенолформальдегидные смолы, сшитые ионообменные смолы и, возможно, природный лигнин до его химической деструкции, разрушающей поперечные связи. [27]
При действии на целлюлозу бифункциональных алкилирующих соединений может происходить сшивание цепей. [28]
Если молекулярный вес полимера достигает очень большой величины посредством сшивания цепей или их удлинения, растворимость его во всех растворителях падает до нуля. Этот эффект можно видеть на примере трехмерных полимеров, таких, как фенолформальдегидные смолы, сшитые ионообменные смолы и, возможно, природный лигнин до его химической деструкции, разрушающей поперечные связи. [29]
Следствием уменьшения среднего молекулярного веса полимера является уменьшение вероятности сшивания цепей при прочих равных условиях. Уменьшение среднего молекулярного веса и сшивания полимера приводит к улучшению обрабатываемости каучука. [30]