Cтраница 4
Таким образом, процесс вулканизации полухлористой серой при нормальной температуре представляет собой реакцию сшивания цепей полиизопрена. Процессы, протекающие при вулканизации при повышенной температуре, сложнее и до конца еще не изучены. Используемое в качестве модельной реакции взаимодействие серы с олефинами при нагревании приводит к получению смеси продуктов - дисульфидов, меркаптанов и высокомолекулярных соединений неопределенного строения; наряду с образованием сульфидных мостиков происходит гидрирование всей системы. При вулканизации каучука серой при повышенной температуре, несомненно, имеет место образование связи С - S - С, как это было показано Мейером и Хоэнэмзером на примере реакции присоединения йодистого метила, и возникает сетчатая структура. Условия технического проведения процесса вулканизации будут изложены ниже. [46]
Сначала рост молекулярной цепи осуществляется за счет реакции с водой, а затем происходит сшивание цепей в результате образования поперечных уретановых или мочевинных связей. Было предложено три метода вулканизации этих клеев. [47]
При этом на оси ординат отсекается величина, равная отношению вероятности деструкции к вероятности сшивания цепей. Однако в ряде случаев [37, 44] зависимость оказывается не прямолинейной. Причиной невыполнимости соотношения Чарлзби - Пиннера может быть отсутствие наиболее вероятного ММР исходных цепей. Однако в случае малого числа разрывов наиболее вероятное распределение может и не установиться. В этом случае вывод Чарлзби-Пиннера становится необоснованным. [48]