Cтраница 1
Химическая сшивка приводит к значительному повышению стабильности геля без уменьшения его порозности или гидрофильного характера. Такие носители применимы в широком диапазоне рН ( от 2 до 12), они устойчивы в спиртах, диметилформамиде и диоксане, их можно стерилизовать в автоклаве. Полное растворение носителя возможно в кислотах: кипящей 1 М уксусной или холодной 10 М соляной. [1]
Число истинных химических сшивок, предотвращающих молекулярное течение, обычно значительно уступает числу физических зацеплений. [2]
Впрочем, проведение химической сшивки в ориентированных системах, на что впервые указал тот же Манделькерн, может привести к интересным динамическим эффектам и совсем другим возможным областям использования полимеров, уже не как заменителей, не в качестве конструкционных, строительных и прочих материалов, а для специальных задач новой техники, в первую очередь, энергетики. [3]
Значительно полезнее создание химических сшивок между макромолекулами в полиамидных волокнах, которые не отличаются ни большой формоустойчивостью, ни теплостойкостью, так как макромолекулы очень гибки, а водородные связи между амидны-ми группами ослабляются при сольватации водой или повышении температуры. [4]
В белках существует несколько типов химической сшивки цепей. [5]
Возможен также гель, полученный без химической сшивки входящих в него цепей, в которых все соединения цепей друг с другом получаются за счет топологических связей - узлов. Мы называем такую систему олимпийским гелем - по аналогии с олимпийскими кольцами. [6]
Полимеры с сильными межмолекулярными связями, например химическими сшивками или водородными связями, характеризуются повышенными значениями Ts. В результате сшивания свободный объем уменьшается, вследствие чего Tg повышается. [7]
Сохранение пористости системы может быть достигнуто также путем химической сшивки макромолекул полифункциональными добавками. Наличие сшивок в ряде случаев делает невозможным взаимное перемещение макромолекул и их агрегатов, благодаря чему повышается жесткость каркаса. [8]
Привитые поливинилспиртовые волокна, если они предварительно не подвергаются химическим сшивкам, в большинстве случаев остаются весьма чувствительными к действию воды. [9]
![]() |
Конденсационная структура второго рода. Меламино-формаль. [10] |
Первоначально образующийся гомогенный студень в данном случае возникает в результате химической сшивки мономеров, приводящей к появлению молекулярной пространственной сетки, построенной одними лишь ковалентными связями. [11]
Еще одна трудность заключается в том, что в вулканиза-тах, кроме химических сшивок, имеются и физические узлы, обусловленные переплетениями и захлестами макромолекул. Для учета физических узлов Маллинзом [34] было предложено полуэмпирическое уравнение, применимое однако лишь в узком диапазоне значений Мс. Влияние физических узлов будет тем менее существенно, чем выше плотность сшивок. [12]
Усиление межмолекулярных взаимодействий, например образование более прочных водородных или циан-циановых связей или химических сшивок между макромолекулами, повышает формоустойчивость химических волокон и их сопротивление различным воздействиям при эксплуатации текстильных изделий. Например, гидратцеллюлозные волокна, между макромолекулами которых образуются сильные водородные связи, почти не изменяют своей формы и физико-механических свойств при нагревании до 160 - 180 С. Формоустойчивость полиакри-лонитрильных волокон заметно снижается только при температурах выше 160 С. [13]
На промежуточных ступенях могут быть получены вещества, которые при сравнительно незначительном количестве химических сшивок линейных макромолекул не успевают полностью утратить свойства плавкости и растворимости. Эти сравнительно еще низкомолекулярные вещества имеют вязкотекучее состояние и называются олигомерами, или термореактивными смолами. Они обладают подвижностью, сохраняют реакционную способность, которая позволяет с помощью дальнейшей термообработки перевести их полностью и необратимо в термореактивные высокополимеры. [14]
Очевидно, в тех случаях, когда лабильные узлы становятся стабильными ( допустим, в результате химической сшивки), переползание цепей, связанное с требованиями фазового разделения, будет тормозиться, приводить к появлению локальных напряжений и даже станет невозможным без разрыва некоторых химических связей. С аналогичными ограничениями молекулярного движения связано торможение процессов фазового разделения в системах на основе линейных гомополимеров и блоксополимеров при стекловании. [15]