Химическая сшивка
Cтраница 3
В отличие от линейных полимеров исходные продукты пространственных полимеров могут находиться в вязкотекучем или пластиче-ском состоянии. При нагревании же вследствие образования химических сшивок они утрачивают свою пластичность и переходят в неплавкое состояние. Такие полимеры называются термореактивными; с повышением температуры пространственные полимеры не могут не только превращаться в пар, но и переходить в вязкотекучее состояние. [31]
Мембраны в сухом состоянии имеют удовлетворительные прочностные показатели, которые однако, резко снижаются для мембран в набухшем состоянии, что ограничивает возможность их использования для гемодиализа. Механические свойства подобных мембран удается повысить путем химической сшивки ( 108 ], ее осуществляют путем обработки мембран окисью этилена, одновременно выполняющей роль стерилизующего агента. Сшивка в этом случае приводит к некоторому повышению прочности мембран в набухшем состоянии и одновременно к уменьшению проницаемости. [32]
Для повышения жесткости проводят частичный кислотный гидролиз целлюлозы, разрушающий аморфные участки матрицы. Па их место для сохранения пористости между кристаллическими участками вводят химические сшивки ( рис. 16); одновременно увеличивается степень кристалличности, а поры становятся просторнее. Такую целлюлозу выпускают многие фирмы под названием микрогранулированпая целлюлоза. Помимо повышенной жесткости, она более гомогенна, что обеспечивает более высокую по сравнению с обычной ( волокнистой) целлюлозой разрешающую способность. Микрогранулированная целлюлоза представляет собой уже не длинные нити, а гранулы продолговатой формы с соотношением линейных размеров порядка 5: 1 и диаметром эквивалентной сферы ( см. гл. Микрогранулированная целлюлоза хорошо упаковывается в колонку, но отличается большим сопротивлением току элюента ( хуже течет), чем волокнистая целлюлоза. [34]
Для рассмотренных до сих пор мембран в качестве исходного материала был использован полидиметилсилоксан. Мембраны из этого материала получали, как было показано, путем химической сшивки макромолекул или олигомеров, включения в полимерную матрицу другого материала, усиления их армирующими сетками или пористыми подложками. [35]
В этом смысле механизм и кинетика формирования фазы трехмерного сополимера тесно связаны. В неравновесных условиях возникают очень большие флуктуации плотности, фиксируемые химической сшивкой, и формируется метастабильная структура, которую нельзя получить в условиях равновесного разделения фаз. [36]
 |
Требования к полимерным матрицам. [37] |
Требования к полимерным матрицам, представленные в табл. 11.2, можно разделить на три группы: 1) прочность, жесткость, теплостойкость; 2) пластичность, вязкость разрушения, ударная вязкость; 3) пере-рабатываемость, технологичность связующего. При модификации материала матрицы, изменении условий, химической структуры, степени химической сшивки с улучшением свойств одной группы, автоматически ухудшаются другие. [38]
Повышение эффективности мембран, как было показано, достигается различными способами. К ним относятся методы получения ультратонких мембран, усиленных арматурой или: химической сшивкой, анизотропных мембран. Перспективным является способ повышения эффективности за счет изменения геометрии мембраны, например, переход к мембранам в виде полых волокон и, конечно, повышение эффективности путем химической модификации материалов мембран и совершенствования способов их получения методами оптимизации. [39]
Первый тип - студни, образующиеся при набухании сшитых полимеров или при сшивке макромолекул в растворе. Пространственный каркас таких студней состоит из сотни макромолекул, отрезки которых между точками химических сшивок способны к изменению конформации под действием прилагаемых напряжений. Обратимость деформации таких систем носит в основном энтропийный характер, а отсутствие течения при умеренных напряжениях обусловлено высокой энергией химической связи. Эти системы можно рассматривать как однофазные в пределах их равновесного набухания. Если же при образовании таких студней из растворов равновесный объем набухания оказывается меньшим, чем объем исходного раствора, то наблюдается или микросинере-зис, обнаруживаемый по опалесценции системы, или макро-синерезис с отделением части растворителя. Подобные системы становятся двухфазными. [40]
В соответствии с первым вариантом синтезированы сегментированные термоэластопласты, где гибкие звенья сформированы на основе олигомеров глицидилазида или бис 3 3 -азидометилоксетана, а жесткие домены - за счет промышленных ароматических или арилароматических диизопианатов. Отвержденные полимеры растворяются в ацетоне и этилацетате, что свидетельствует об отсутствии в макромолекуле химических сшивок и образовании прочных межцепных неионных связей. [41]
Для систем СТ-ДВБ таким сольватирующим растворителем является октан, для сополимеров на основе ПМК - вода. Этот эффект более отчетливо проявляется при малом количестве кроссагента, поскольку при большом количестве химических сшивок сжатие выделяющихся микроглобул уменьшается. [42]
В медицинской практике наибольшее распространение получили мембраны из композиций на основе полидиметилсилоксана [ 119J, упрочненные химической сшивкой перекисями или алкоксисиланами. [43]
Прямое электронно-микроскопическое исследование гелей указывает на кристаллическую природу их структуры, как это следует из рис. 5.4, где одновременно приведены электронно-микроскопический снимок пластинчатых кристаллов и их электронограмма. Действительно, для гелей с очень низкой концентрацией полимера единственной возможностью образования непрерывной сетчатой структуры является возникновение или химических сшивок между макромолекулами ( что в данном случае исключено), или кристаллических узлов и асимметричных кристаллитов. [44]
Формирование кристаллизационных контактов обусловлено двумерной миграцией молекул подвижных адсорбционных слоев. Диффундируя в соответствии с принципом минимума энергии в зазор между частицами гидрата, находящимися на расстоянии ближней коагуляции, молекулы или молекулярные пары подвижных адсорбционных слоев контактируемых частиц образуют устойчивые перемычки, которые при содействии механизма химической сшивки, по М. М. Сычеву, формируют кристаллизационный контакт. Образовавшиеся таким образом зародыши представляют кристаллическую перемычку между отдельными кристалликами, а все кристаллики, связанные друг с другом такими перемычками, в совокупности образуют пространственную кристаллизационную структуру. [45]
Страницы: 1 2 3 4