Изменение - квантовое число
Cтраница 3
Четность квантовой системы является мультипликативной величиной. Можно показать, что фотоны, излучение которых происходит при магнитных взаимодействиях только за счет опрокидывания спина и без изменения квантового числа /, являются четными. Отсюда видно, что фотоны характеризуются различной четностью и спиральностью. [31]
На рис. 146 изображены схема энергетических уровней атома ртути и возможные переходы между ними. Далее предполагается, что один из электронов всегда остается в невозбужденном 6х - состоя-нии, а второй может возбуждаться с изменением квантовых чисел. [32]
На рис. 146 изображены схема энергетических уровней атома ртути и возможные переходы между ними. Далее предполагается, что один из электронов всегда остается в невозбужденном 6х - состоя-нии, а второй может возбуждаться с изменением квантовых чисел. [33]
Для молекул типа симметричного и слегка асимметричного волчков полносимметричная полоса напоминает параллельную инфракрасную полосу, за исключением того, что похожая на линию Q-ветвь будет преобладающей в полосе спектра комбинационного рассеяния. Асимметричные и вырожденные полосы будут иметь вращательную структуру, напоминающую перпендикулярные инфракрасные полосы ( за исключением разницы в расстояниях между линиями), так как происходит изменение квантового числа / С. [34]
Если переходить к более глубоким орбитам, то, очевидно, классическая теория не сразу начнет давать неправильные результаты; они будут еще до некоторой степени походить на истинные. Обобщая этот круг идей, Бор высказал принцип соответствия, формулируя его следующим образом: каждому квантовому переходу соответствует некоторая частота, вычисленная по классической теории, именно та частота, порядковое число k которой совпадает с изменением Дя квантового числа. [35]
Превращение энергии при столкновениях осцилляторов изучалось Зенером 7 rJ ], а Мотт и Месси [76] рассмотрели несколько более простой, но все же достаточно сложный случай превращения энергии при столкновении атома и двухатомной молекулы. Согласно этим данным, вероятность того, что при соударении вращательное квантовое число изменится больше чем па j, мала во всех случаях, кроме соударений частиц, обладающих высокой энергией. Изменение квантового числа на - - 1 означает переход кинетической энергии в колебательную, изменение на - 1 отвечает обратному переходу энергии, подобному тому, который может встречаться при дезактивирующих столкновениях. [36]
Из рис. 23.17 мы видим, что полоса поглощения очень слаба. Это дает основание полагать, что рассматриваемый переход относится к числу запрещенных согласно квантовой теории. Электронные переходы, при которых не происходит изменения квантового числа I, при возбуждении обычным осциллирующим электрическим полем света являются запрещенными. В данном случае электрон перемещается с одной Зй. Таким образом, в первом приближении переход должен иметь нулевую интенсивность. [37]
В процессе же создания новой теории, когда последняя не дает еще возможности исследовать некоторые явления, принцип соответствия может быть использован для разумного обобщения результатов старой теории на новую. Последняя же была определена Бором из принципа соответствия, допускающего только такие изменения квантового числа n ( An n - га; правила отбора), которые должны совпадать с возможными классическими гармониками излучения. [38]
Более близкий карбоциклический аналог пятичленных гетеро-ароматических молекул - анион циклопентадиена, который является я-электронным изологом бензола и иона тропилия. При значении квантового числа / 1 к аниону циклопентадиена при-ложима свободноэлектронная модель. При этом энергетически нижние электронные возбуждения представляют и запрещенный и разрешенный переходы с изменением квантового числа, соответственно, на три и на одну единицу. В отличие от бензола, в анионе циклопентадиена или в ионе тропилия вырождение как низкоэнергетических запрещенных, так и высокоэнергетических разрешенных переходов нарушено вследствие частичной симметрии атомных ядер в этих ионах. Область меньших длин волн для этих соединений еще не исследована. [39]
Он получил их для значений J до У3; при ббльших значениях они становятся чрезвычайно сложными. Такое приближение является хорошим для всех уровней, у которых удвоение К весьма мало. Можно высказать общее правило, что большие изменения t являются менее вероятными, чем малые изменения, так как в предельных случаях первые соответствовали бы изменениям квантового числа К, превышающим единицу, что запрещено правилом отбора. [40]
Эллипсоид поляризуемости, подобно эллипсоиду инерции ( см. стр. Поэтому, если молекула является симметричным волчком в силу ее симметрии, одна из осей эллипсоида поляризуемости совпадает с осью волчка, а так как другие две оси эллипсоида одинаковы, то эллипсоид поляризуемости является эллипсоидом вращения подобно эллипсоиду инерции. Следовательно, в этом случае вращение вокруг оси волчка по классическим представлениям е связано с изменением индуцированного дипольного момента, и поэтому с точки зрения квантовой механики рассеяние света не может вызвать изменения квантового числа К. [41]
 |
Расщепление энергетических уровней в магнитном поле. [42] |
Для определения изменений в спектре нужно рассмотреть переходы между уровнями. Из оптических экспериментов следует, что не все мыслимые переходы между квантовыми состояниями возможны, некоторые из них запрещены. Запрещенные переходы могут осуществляться лишь в особых случаях, однако обычно они крайне маловероятны. Разрешенные переходы определяются так называемыми правилами отбора изменения квантовых чисел при переходе. [43]
Если молекула содержит N атомов, для полного определения положения всех атомов требуется 3N координат. Это относится к нелинейной молекуле. Для линейной молекулы требуется только две вращательные координаты, так что для определения положения атомов внутри нее остается 3N - 5 координат. Применение теории малых колебаний показывает, что все возможные сложные относительные движения атомов в молекуле можно рассматривать как состоящие из 3N - 6 ( 3N - 5 для линейной молекулы) нормальных колебаний. Для нелинейной молекулы следует ожидать 3N - 6 нормальных колебаний, следовательно, ее спектр может содержать до 3N - 6 основных частот. Обертон возникает в результате перехода, в котором одному нормальному типу колебания соответствует изменение квантового числа больше чем на единицу, например от п 0 до п 2, в то время как полосе составных частот отвечает переход, при котором меняется квантовое число более чем одного нормального типа колебаний. Для ожидаемых интенсивностей была предложена весьма упрощенная, но достаточно точная картина. [44]
Страницы: 1 2 3