Изменение - оптическое вращение
Cтраница 1
Изменение оптического вращения с длиной волны ( известное под названием дисперсии оптического вращения) зависит от конфигурации хиральных центров в молекуле и может использоваться для определения этих конфигураций. [1]
Изменения оптического вращения по ходу каталитической изомеризации технического пинена можно заранее вычислить, пользуясь уравнением Био и исходя из допущения, что на первой стадии реакции Р - ПИ-нен изомеризуется в а-пинен, а на последующей стадии а-пинен изомеризуется в камфен и моноциклические терпены. Такое допущение близко к истине, так как изомеризация р-пинена в а-пинен проходит много быстрее, чем изомеризация а - и р-пине-нов в камфен. На основании сопоставления изменений оптического вращения по ходу реакции с вычисленными в подавляющем большинстве случаев можно вести контроль за ходом изомеризации технического пинена и установить момент окончания реакции. [2]
Измерить изменение оптического вращения в зависимости от времени, б) Направление оптического вращения смеси противоположно направлению оптического вращения раствора сахарозы, в) 0 63 части сахарозы гидролизуется; конечный состав смеси: глюкоза и фруктоза-0 77 частей, сахароза-0 23 части. [3]
Во всех случаях изменение оптического вращения проходит через две дискретные стадии. Вначале, как и в случае только что описанных дихлоро-комплексов, оптическое вращение изменяется до оптического вращения соответствующих акво-комплексов, и затем эти комплексы рацемизируются. За исключением Co ( en) NH3H203, скорости обмена воды для этих акво-комплексов не известны. Однако скорости кислотного гидролиза ywc - Co ( en) 2Cl и tyuc - Co ( en) 2N02Cl приблизительно одинаковы, что подтверждает предположение, что скорости обмена воды для шСо ( еп) 2Н2ОС12 и uc - Co ( en) 2H2ON02, по крайней мере по порядку величины, совпадают. Следовательно, если рацемизация - следствие обмена воды, такой обмен для аквонитро-комплекса происходит с сохранением конфигурации большую часть времени, чем это имеет место для акво-хлоро-комплекса. [4]
Это сопоставляется с изменением оптического вращения, наблюдаемым при денатурации некоторых белков. [5]
Относительные скорости нескольких стадий определяют изменения оптического вращения. Если реакции (6.57) и (6.58) медленные, тогда скорость (6.56) будет определять начальные изменения оптической активности. По-видимому, это наблюдается в случае Ов ( Ыру) з - Оз ( Ыру) з, хотя скорости, найденные Двайэром и Гиарфасом [95], вероятно, неправильны ( см. стр. [6]
За ходом гидролиза следят по изменению оптического вращения или восстанавливающей способности или используют любой другой подходящий метод. Если арабинан содержит другие полисахариды, не затрагиваемые при мягкой кислотной обработке - галактан и пекто-вую кислоту яблочного пектина [12] - гидролизат выливают в спирт, ара-биноза при этом переходит в раствор, а оставшиеся неразрушенными устойчивые полисахариды выпадают в осадок. [7]
Сравнение скоростей исчезновения сульфгидрильпых групп и изменения оптического вращения при окислении восстановленной рибонуклеазы со скоростью восстановления ферментативной активности показало, что сначала наблюдается зависящий от концентрации период индукции, в течение которого скорость восстановления ферментативной активности отстает от скорости исчезновения сульфгидрильных групп и уменьшения вращения. Посредством химического анализа было установлено, что - на этом этапе образуются межмолекулярные дисульфидные связи, которые затем исчезают в результате сульфгидрил-ди-сульфидных реакций обмена, приводящих к образованию термодинамически выгодной нативной структуры. [8]
 |
Возможные положения связей, направленных от соседних углеродных атомов к кислородным атомам диольных группировок во всех возможных конфориациях пираноз. [9] |
Комплексообразование обнаруживается спектрофотометрически, а также по изменению оптического вращения. Последнее представляет особый интерес. Изменение вращения даже при наличии комплексо-образования может не происходить, если проекционный угол связей СО соседних атомов равен 0, так как вновь образующийся пятичлен-ный цикл будет симметричным. Если проекционный угол равен 60 или - 60 - - при образовании комплекса пятичленный цикл перекошенный, асимметрический, причем в зависимости от направления проекционных углов ( 60 или - 60) вновь появляющееся вращение будет правым или левым. Таким образом, на основании того, происходит или нет Комплексообразование и изменяется ли и как изменяется вращение медно-аммиачных комплексов различных пиранозидов и их замещенных, можно судить, каковы фактически проекционные углы соседних атомов в разных частях молекулы и, следовательно, какая конформация или конформации характерны для данных гликозидов или их производных. [10]
На второй стадии реакции происходит увеличение вязкости без изменения оптического вращения, что можно было бы объяснить дальнейшим возрастанием размеров макромолекул, однако, как видно из рис. 195, скорость процесса очень сильно зависит от концентрации белка. [12]
Конфигурационную устойчивость иногда называют оптической устойчивостью в отличие от изменения оптического вращения, которое сопровождает обращение конфигурации. [13]
Кажется парадоксальным рассматривать метод измерения дисперсии оптического вращения - изменение оптического вращения с изменением длины волны падающего света ( сокращенно ДОВ) - как один из новейших методов исследования полимеров, поскольку его история насчитывает более полутораста лет и начинается с тех пор, когда Био ( 1812 г.) обнаружил способность кварца вращать плоскость поляризации света, а также явление дисперсии оптического вращения. Эффект экономии времени при проведении измерений только при одной длине волны падающего света вполне компенсируется недостатком информации о структуре молекулы, которую можно получить только с помощью метода ДОВ. Исключительную важность имеет также исследование при помощи этого метода конформации белков и полипептидов. Открытие собственной оптической активности а-спирали ( раздел Г-1) побудило интенсивно исследовать области применения, а также недостатки метода ДОВ; в настоящее время этот метод, по-видимому, начинает устаревать. [14]
Круговой дихроизм тесно связан с дисперсией оптического вращения - изменением оптического вращения с длиной волны. Оптическое вращение обусловлено различием в показателях преломления ( nL - ЛЕ) для лево - н правополяризованного света. Вращение а измеряется в градусах или радианах. [15]
Страницы: 1 2 3 4