Cтраница 4
Например, если электролиты АВ, CD и СВ диссоциированы нацело, a AD является практически недиссоциированным или трудно растворимым соединением, то при некоторых упрощениях можно показать, что изменение удельной электропроводности в зависимости от объема прибавляемого реагента может быть представлено в виде прямых линий, пересекающихся в эквивалентной точке. [46]
Таких приборов еще нет, так как бесконтактные чувствительные элементы в настоящее время имеют еще большие габариты. Поэтому конструкторам приходится вводить в состав кондуктометров, определяющих состав жидкости, элементы температурной компенсации, а в технической документации писать: Концентратомер может быть использован только в тех случаях, когда изменение удельной электропроводности с допустимой точностью отражает изменение концентрации анализируемого компонента. Приведенная выше приписка не может превратить его в концентратомер. [47]
Анализ основан на зависимости удельной электропроводности раствора смеси электролитов от концентрации в нем соединений, образующихся в результате взаимодействия ( при всех прочих равных условиях) определяемого компонента смеси газов и паров с находящимся в избытке раствором известного электролита. Взаимодействие заключается в растворении газа в жидком реагенте и сопровождается переходом газа или пара из молекулярной ( редко атомарной) формы в ионную и образованием новых соединений, остающихся в растворе или выделяющихся из него. Изменение удельной электропроводности раствора электролита в результате взаимодействия со смесью газов ( паров) является мерой концентрации в ней определяемого компонента. Хотя принципиально метод может быть избирательным, практически он таковым не является, поскольку лишь в очень редких случаях можно подобрать такой раствор электролита, который, взаимодействуя с определяемым компонентом, не взаимодействовал бы ни с одним из неопределяемых компонентов контролируемой смеси газов и паров. Поэтому ЭП-метод применяется по преимуществу при анализе бинарных или квазибинарных смесей. [48]
Величина Si, обусловленная изменением геометрических размеров проволоки, называется геометрической компонентой ее тен-зочувствительности. Величина S2 называется физической компонентой тензочувствительности. Она обусловлена изменением удельной электропроводности проволоки вследствие деформации ее кристаллической решетки. [49]
Изложенные выше данные позволяют сделать заключение, что поверхностные водные слои вблизи твердых минеральных частиц обладают аномальными физическими свойствами при толщине слоев до 1 мкм; наибольшие их отличия при толщине пленок менее 0 5 мкм. Значительная упорядоченность молекул вблизи твердых гидрофильных поверхностей обусловливает повышенную вязкость, аномальную электропроводность, пониженную диэлектрическую проницаемость, уменьшенный коэффициент диффузии и увеличенную теплопроводность связанной воды. Таким образом, при анализе электрических, диффузных, тепловых и других процессов в горных породах ( и решении соответствующих им дифференциальных уравнений) необходимо принимать во внимание изменение удельной электропроводности, диэлектрической проницаемости, плотности, коэффициентов диффузии и теплопроводности поверхностных слоев по их толщине. Это имеет важное значение при петрофизическом моделировании и в конечном итоге при интерпретации геофизических аномалий. [50]
При обмене двух катионов, из которых один катион водорода, происходит изменение удельной электропроводности раствора, что также можно регистрировать электрометрическим методом. Таким об разом, здесь легко находят применение потенциометрия и кон-дуктометр И Я. Кондуктометрическое титрование возможно в растворах, имеющих средние концентрации. В концентрированных растворах изменения удельной электропроводности оказываются слишком малыми, что вызывает большую ошибку. Сравнение кривых кондуктометрического и потенциометрическо-го титрования показывает, что точка перелома на кондуктомет-рической кривой отвечает нейтральному или слабокислому раствору. Концентрации всех ионов в растворе выражают в мг-экв на объем раствора при титровании. Если бы не происходило ионного обмена, то концентрация катиона [ В ] была бы равна: [ В ] с х, где с - концентрация соли ВА: х - число мг-экв гидроокиси ВОН. Вследствие ионного обмена на самом деле из раствора уходит f мг-экв катиона В, сорбирующихся катионитом. Чтобы определить величину /, нужно определить электропроводность раствора, не содержащего зерен ионита, для которого выполняется условие: [ В ] ( Н ] К. [51]
В качестве исходного стекла был выбран состав ( мол. В исходном стекле проведена эквимолекулярная замена Si02 на 5, 10, 20, 80, 35, 40, 50, 60 мол. Выбранные таким образом составы стекол дают возможность проследить за изменением удельной электропроводности в широком температурном интервале при переходе от стекол с ярко выраженной неоднородной структурой ( замкнутые включения) к стеклам с областями неоднородностей, контактирующими между собой, и к однофазным стеклам. [52]
В [ l ] было предложено использовать явление алектродиалиэа дав непосредственного анализа состава многокомпонентных растворов электролитов, т.е. была установлена однозначная зависимость маеду концентрацией искомого компонента в исследуемом растворе и его по - дертаниен в раетворе-носителз на выходе алйктродиалиаометрического преобразователя. Способ заключается в следующем: анализируемый раствор прокачивается черев электродиалиэную ячейку, в которой иикроко-личества исследуемых ионов током электролиз ли эо транспортируются черва ионообменную мембрану в постоянный поток раствора-носителя, где их концентрация преобразуется в выходной электрический сигнал. OH - J / fuCt HjO с помощью тока електродиалива в раствор-носитель транспортируются чорео а ни опит о-вуо иемб [ ану анионы ОН и UL -, где они нейтрализуются ЭГ. Концентрация сошной кислоты, определяемая по изменению удельной электропроводности детвора-носителя, яьлиется мерои эквивалентности концентрации сояи Jlfft С. [53]
Гриссбах первый обнаружил, что иониты можно титровать основаниями или кислотами, хотя ионит остается нерастворимым. Кривая титрования позволяет определить количество и силовой показатель рК функциональных групп в зернах. Кривые титрования могут служить для характеристики ионита. Иониты можно титровать кондуктометрически или потенциометрически. Изменение рН раствора меняется в процессе титрования. При обмене двух противоионов происходит изменение удельной электропроводности раствора, омывающего зерна ионита. Форма кривых титрования меняется при солевых добавках. Кривые титрования можно рассчитать теоретически. Сравнение кривых кондуктометрического и потенциометрического титрования показывает, что точка перелома на кондуктометрической кривой отвечает нейтральному или слабокислому раствору. Налево от точки перегиба расположены точки титрования в кислой среде. [54]