Cтраница 2
В кислоте защитные свойства медистой стали зависят от образования хорошо пристающей медистой пленки. Тамманн и Дрейер показали, что контакт с деревом, пробкой или фарфором приводит к осадку тонкораспыленной меди, и в этом случае коррозия, вместо того чтобы замедляться, даже ускоряется. [16]
![]() |
Опыты Таммаи-на ( 1902. Схема камеры давления, в которой проводились эксперименты по исследованию текучести. [17] |
Деформация твердых тел при высоком давлении была единственным аспектом, которым интересовалась физика высокого давления, развивавшаяся в конце XIX и начале XX веков. Как заметил Бриджмен, Тамманн не разработал новых экспериментальных методов и достиг давления лишь в 3000 атм, что значительно ограничило его исследование. В настоящем контексте основной интерес представляет критика Там-манном предшествующих исследований текучести, включая выполненные Треска и его последователями. [18]
Подобные же соображения приложимы к случаям воздействия кислот на сплавы. Серебро растворяется в горячей концентрированной серной кислоте, а золото при этом остается - без изменения. Тамманн и Браунег нашли, что если в сплаве больше 50 атомных % золота, то серная кислота при 150 не действует на сплав, но если сплав состоит из 49 атомных % золота, то наблюдается заметное действие. Для многих систем предел растворимости наступает тогда, когда половина атомов сплава представляет более растворимый конституент, но это не наблюдается во всех случаях. Часто предел растворимости данного сплава может варьировать в зависимости от характера жидкости. Однако следует отметить, что высказанная точка зрения разделяется не всеми. [19]
Это уравнение называют логарифмическим. Соответственно, график, построенный в координатах у - lg ( t const) или у - - lg t ( при t const) имеет вид прямой линии. Логарифмическое уравнение, впервые полученное Тамманном и Кестером [11], отражает поведение многих металлов ( Си, Fe, Zn, Ni, Pb, Cd, Sn, Mn, Al, Ti, Та) на начальных стадиях окисления. [20]
Путем определения относительных количеств каждой выкристаллизовавшейся ( разы часто удается точно установить наличие характерных точек диаграммы состояний и состав молекулярного соединения. Эти количества можно определить измерением относительной продолжительности остановки снижения температуры, так как теплота кристаллизации пропорциональна количеству выкристаллизовывающейся фазы. Этот прием единственный, применяемый для исследования металлических и неорганических систем, является наиболее строгим вариантом метода, которому Тамманн дал название термический анализ 92, так как именно в данном случае измеряется термический эффект. Однако при исследовании органических систем в особых и сомнительных случаях также прибегают к этому методу, несмотря на большой расход вещества. Величина относительном продолжительности кристаллизации дает возможность точно определить состав молекулярного соединения, плавящегося конгруэнтно или инкогруэнтно, при весьма плоском максимуме и даже соответствующего области разрыва взаимной растворимости компонентов в жидком состоянии. [21]
Имеется сходство между последовательностями изменения величин х и многих других свойств водных растворов электролитов. В классической коллоидной химии ( см. например, [32]) это ряды Гофмейстера, которые характеризуют высаливающее действие электролитов на ряд белков. Как показал Траубе [33], в таком же порядке изменяется влияние солей на сжимаемость и поверхностное натяжение воды, а также на многие другие свойства, представляющие биологический интерес. Развитый Тамманном [34] и Гибсоном [35] метод его определения основан на том факте, что сжимаемость раствора соли при низком давлении равна сжимаемости воды при более высоком давлении и аналогичным образом зависит от изменения давления. Дополнительное давление, которое следует приложить к воде, чтобы сделать ее сжимаемость равной сжимаемости раствора соли при более низком давлении, Гиб-сон назвал эффективным давлением соли Ре. Лонг и Мак-Дивит установили, что величины dPJdcs, где cs - концентрация соли, изменяются параллельно величинам х, характеризующим влияние различных солей на коэффициенты активности бензола, кислорода и водорода в водных растворах. [22]
Однофазные сплавы ( твердые растворы) представляют особенно большой интерес. Их коррозионная стойкость зависит от свойств компонентов и состава сплава. Для многих сплавов плавной зависимости между составом и коррозионной стойкостью нет, а она изменяется скачкообразно. Это явление было обнаружено Тамманном, который назвал его порогом устойчивости и показал, что он наступает при определенном содержании в сплаве более коррозионностойкого компонента и зависит от раствора, в котором происходит коррозия. [23]
Одним из доказательств служит трудность удаления ( даже при очень глубоком вакууме) следов газа, обнаруживаемых в электронном микропроекторе. Однако это предположение не имеет под собой достаточных оснований. Совершенно не доказано, что следы газа, остающиеся при откачке, занимают именно каталитически активные центры. Мысль о чехле - не нова; ее высказывал еще Тамманн ( см., например, [8]), который, однако, впоследствии отказался от ее применимости к восстановленным металлам. [24]
Если твердый раствор отжигается в течение долгого периода, так что атомы располагаются упорядочение, очевидно, что должна быть совершена добавочная работа для разрушения этого более стойкого рашоложения как путем механического смещения, так и путем химической коррозии. Это еще более увеличивает ненормальную прочность сплава. Конечно, было бы неправильно предполагать, что твердые материалы, содержащие два металла, являются безусловно стойкими к коррозии. Интерметаллические соединения часто тверды, но они хрупки и иногда весьма чувствительны к химическому воздействию. Тамманн и Рюенбек1 собрали сведения об интерметаллических соединениях, содержащих алюминий, магний, церий, кальций и кремний, которые распадаются во влажном воздухе вследствие коррозии, хотя их компоненты, образуя хорошо пристающие и защитные пленки продуктов коррозии, устойчивы. [25]
Основные положения теории строения стекла сформулированы Лебедевым в 1921 г. в его кристаллитной теории. Шульц [672] описывает изменение взглядов на строение стекла. Представление о стекле как о химическом соединении не было подтверждено химическими анализами. Более позднее изучение физических свойств стекла позволило применить к ним закон Рауля - Ван-Гоффа. Экспериментальным доказательством предположения, что стекло - переохлажденная жидкость ( по мнению Тамманна) является непрерывный переходТизменения вязкости от жидкого до твердого состояния. Шульц [673] считает обоснованными представления Бергера и Престона о стекловидном состоянии, как об особом физическом состоянии, а также определение Ботвин-киным стекла как тела, в котором молекулы расположены беспорядочно и могут лишь колебаться. На примере мета-фосфатных или метасиликатных стекол Шульц [674] отмечает беспорядочность цепей. Аналогичные высказывания приведены Тило. Фандерлик [676] считает, что стекла представляют собой массы, возникшие при охлаждении расплава и без явлений, кристаллизации, ставшие настолько вязкими, что обнаруживают способность к эластичному формованию при кратковременной нагрузке. Слейтер [677], напротив, полагает, что стекла не являются переохлажденными жидкостями, а представляют собой гетерогенные твердые вещества, подобно сплавам металлов. В качестве доказательства приводится то, что кремнеземная структура стекла не нарушается при выщелачивании кислотами. Аппен [678] утверждает, что основные принципы строения стекла могут быть выражены одной теорией ( скелетно-координационной) и что структура стекла есть функция состава, температуры и времени. [26]
Подробная теория границ воздействия была впервые разработана Тамманном J. Рассмотрим теперь группу S атомов. Таким образом число за - щищаемых атомов В в таких группах постепенно увеличивается с увеличением В. Подобно этому, возможность существования более сложных групп, содержащих более чем один атом В, окруженных А атомами, постепенно увеличивается с В. Таким образом общее количество атомов В, которые будут оставаться нерастворенными, должно все время постепенно увеличиваться с Ь, при условии, что два вида атомов распределены случайно. Так как требуется; объяснить внезапный скачок в числе растворенных атомов, когда Ъ достигает некоторого значения ( 0 5 во многих сплавах), то Тамманн полагает, что два рода атомов после отжига распределены в решетке не случайно, а в каком-то определенном порядке. Для подобного случая геометрия указывает, что полное экранирование ( защита) атомов В атомами А получается внезапно, когда количество атомов А достигнет известного значения. [27]
Разбирая вопросы коррозии железных материалов, литых или обработанных, никогда не нужно забывать о возможном присутствии невидимых усадочных раковин или трещин. Присутствие и местонахождение пузырей в литье часто ставят в связь с ликвацией; Эндрью и Трентs полагают, что сегрегация в стальных слитках связана с выделением газов; правда, иногда сегрегированные составляющие находят и в некотором расстоянии от газовых пузырей. Много прений было по вопросу, могут ли газовые пузыри и другие, имеющиеся в стальных болванках раковины, свариваться при прокатке. Точка зрения Обергоффера3 точно такая же. Гадфилдв указывает, что при прокатке некоторых сталей невозможно применение достаточно высокой температуры для совершенного заваривания пустот. Существование пористости в таких металлах, которые обычно рассматриваются как вполне доброкачественные, было демонстрировано Тамманном и Бредемейером7, которые под давлением вгоняли в них растворы краски. [28]
Подробная теория границ воздействия была впервые разработана Тамманном J. Рассмотрим теперь группу S атомов. Таким образом число за - щищаемых атомов В в таких группах постепенно увеличивается с увеличением В. Подобно этому, возможность существования более сложных групп, содержащих более чем один атом В, окруженных А атомами, постепенно увеличивается с В. Таким образом общее количество атомов В, которые будут оставаться нерастворенными, должно все время постепенно увеличиваться с Ь, при условии, что два вида атомов распределены случайно. Так как требуется; объяснить внезапный скачок в числе растворенных атомов, когда Ъ достигает некоторого значения ( 0 5 во многих сплавах), то Тамманн полагает, что два рода атомов после отжига распределены в решетке не случайно, а в каком-то определенном порядке. Для подобного случая геометрия указывает, что полное экранирование ( защита) атомов В атомами А получается внезапно, когда количество атомов А достигнет известного значения. Работа Ле Блана, Рихтера и Шибольда 2 выполненная с помощью рентгеновского анализа, дает основание к некоторому сомнению в том, что распределение атомов, постулированное Тамманном, существует в действительности. [29]