Cтраница 2
Дубильные вещества, которые имеют характер сложных эфиров и распадаются при гидролизе; обычно ( но не всегда) они являются производными галловой кислоты. Представители этой группы дубильных веществ содержатся в китайском таннине, турецком таннине и гама мел итанниие. [16]
Исследование строения таннина привело кроме того к синтезу целого ряда соединений галловой кислоты с многоатомными спиртами, среди которых многие обладают дубящими свойствами. Невидимому основой китайского таннина является также дигаллоилглюкоза, тогда как в турецком таннине по всей вероятности содержится смешанный эфир глюкозы с галловой и эллаговой кислотами. [17]
Поэтому был сделан вывод, что примерно 4 молекулы галловой кислоты связаны в депсидной форме. На основании эгого сделали вывод, что строение китайского таннина сходно со строением турецкого таннина, но ч он содержит четыре остатка л-галлоилгалловой кислоты и только один остаток галловой кислоты. [18]
В совместной работе Фишера и Фрейденберга / 21 / было доказано присутствие в турецком таннине и небольшого количества эллаговой кислоты. Оба автора предполагали, что она происходит из растворимого в воде гликозида, а не входит составной частью в собственно таннин. Напротив, Каррер / 2 О / высказал предположение, что эллаговая кислота частично замещает галловую кислоту в молекуле турецкого таннина, и показал, что не все гидроксильные группы глюкозы этерифицированы галловой кислотой. Позже Фрейденберг / 19 / суммировал все представления о строении турецкого таннина и предположил, что в среднем одна из пяти гидроксильных групп глюкозы свободна ( не этерифицирова - на), одна группа этарифицирована м-дигалловой кислотой, а остальные - галловой кислотой. [19]
Что касается строения таннина сумаха, здесь долгое время было много неясностей. Некоторые авторы допускали возможность структуры, аналогичной китайскому таннину, другие, напротив, подчеркивали близость к структуре турецкого таннина. [20]
Была доказана идентичность строения китайского таннина и таннина сумаха / 15 / и установлено присутствие три - и тетрасахаридов в их молекулах. При изучении аморфных порошкообразных дубильных веществ, полученных лиофилизацией дубильных экстрактов, на основе элементного анализа, вращения плоскости поляризации, инфракрасных спектров, содержания глюкозы и галловой кислоты была достаточно убедительно доказана общность строения китайского таннина и дубильного вещества сумаха, которые представляют собой окта-или нонагаллоилглюкоэу в отличие от турецкого таннина, являющегося гекса - или гептагаллоилглкжозой. Так были выяснены структурные различия в главнейшей группе галлотаннинов. [21]
Вопрос о том, является ли турецкий таннин пентагаллоилглюкозой, после исследований Каррера, Видмера и Штауба [ Karrer, Widmer und Staub, Ann. Они считают турецкий таннин смесью частично галлоилированных глюкоз, в которые входят также остатки эллаговой кислоты ( стр. [22]
Обработка турецкого таннина ледяной уксусной кислотой и НВг дает не тстрагаллоил - 1 -бромглюкозу, а совершенно Другие вещества. Турецкий тан-нин во всяком случае значительно менее однороден, чем китайский. Кар-рер и его сотрудники рассматривают турецкий таннин как смесь в различной степени галлоилированных гшкоз; в этой смеси галловая кислота частично заменена эллаговсй кислотой. [23]
Китайскому таннину очень близко дубильное вещество алеппских чернильных орешков, так называемый турецкий таннин. Как и китайский таннин, оно тоже состоит из смеси гал-лоилированных глюкоз, но содержит меньше галловой кислоты и еще более неоднородно. Наряду с галловой кислотой в турецком таннине содержатся гексагидродифеновая кислота и эллаговая кислота ( стр. [24]
Между так называемым турецким и китайским таннином, несмотря на их большую близость, имеются все-таки существенные различия. Последние авторы указывают на меньшую однородность турецкого таннина по сравнению с китайским; в турецком содержится эллаговая кислота в форме легко растворимого соединения. Отношение галловой кислоты к сахаристым веществам у турецкого таннина значительно меньшее, чем у китайского, по грубой оценке в 5 - 6 раз. Очень велико различие между обоими таннинами и в отношении оптической активности. [25]
Кроме того Герциг пришел на основании своих исследований к заключению, что китайский таннин является невидимому однородным веществом. Каррер, Видмер и Штауб также отметили, что по их мнению китайский таннин является гораздо более однородным веществом, чем турецкий таннин. Все эти исследования заставляют думать, что китайский таннин действительно является однородным веществом. [26]
В молекуле таннина все пять гидроксилов ( глгокозидный и 4 спиртовых) этерифицированы галловой и дигалловой кислотой. Таннин из чернильных орешков ( китайских и другого происхождения) неоднороден. Китайский таннин представляет собой смесь изомерных, различным образом галлоилированных глюкоз, в состав которых входят остатки галловой и дигалловой кислот. В образовании турецкого таннина принимает участие не только галловая, но и другие кислоты. [27]
Между так называемым турецким и китайским таннином, несмотря на их большую близость, имеются все-таки существенные различия. Последние авторы указывают на меньшую однородность турецкого таннина по сравнению с китайским; в турецком содержится эллаговая кислота в форме легко растворимого соединения. Отношение галловой кислоты к сахаристым веществам у турецкого таннина значительно меньшее, чем у китайского, по грубой оценке в 5 - 6 раз. Очень велико различие между обоими таннинами и в отношении оптической активности. [28]
В совместной работе Фишера и Фрейденберга / 21 / было доказано присутствие в турецком таннине и небольшого количества эллаговой кислоты. Оба автора предполагали, что она происходит из растворимого в воде гликозида, а не входит составной частью в собственно таннин. Напротив, Каррер / 2 О / высказал предположение, что эллаговая кислота частично замещает галловую кислоту в молекуле турецкого таннина, и показал, что не все гидроксильные группы глюкозы этерифицированы галловой кислотой. Позже Фрейденберг / 19 / суммировал все представления о строении турецкого таннина и предположил, что в среднем одна из пяти гидроксильных групп глюкозы свободна ( не этерифицирова - на), одна группа этарифицирована м-дигалловой кислотой, а остальные - галловой кислотой. [29]
В совместной работе Фишера и Фрейденберга / 21 / было доказано присутствие в турецком таннине и небольшого количества эллаговой кислоты. Оба автора предполагали, что она происходит из растворимого в воде гликозида, а не входит составной частью в собственно таннин. Напротив, Каррер / 2 О / высказал предположение, что эллаговая кислота частично замещает галловую кислоту в молекуле турецкого таннина, и показал, что не все гидроксильные группы глюкозы этерифицированы галловой кислотой. Позже Фрейденберг / 19 / суммировал все представления о строении турецкого таннина и предположил, что в среднем одна из пяти гидроксильных групп глюкозы свободна ( не этерифицирова - на), одна группа этарифицирована м-дигалловой кислотой, а остальные - галловой кислотой. [30]