Cтраница 3
Устойчивость химической системы относительно возможной реакции измеряется изменением свободной энергии реакции между исходными веществами и продуктами. Для чистых конденсированных фаз стандартным состоянием является материал в его обычном состоянии при данной температуре. Для жидкостей ( с высоким давлением пара) и газов стандартным состоянием является пар при единичной летучести. [31]
![]() |
Взаимосвязь между кинетическими изотопными эффектами я статистически исправленными АрК для реакций между СН ислотами я основаниями. [32] |
Бренстеда, р, часто связан с изменением свободной энергии реакции. [33]
Различия в величинах k и, следовательно, изменения свободной энергии реакции определяются тонкими эффектами, зависящими от устойчивости анион-радикала, кислотности и сольватирующих свойств спиртов. Для реакции ( 147) в интервале температур от - 70 до 80 С получены хорошие аррениусовские прямые. Малые абсолютные величины km, по-видимому, определяются в основном небольшой величиной предэкспоненты, а не высокой энергией активации. [34]
Поэтому окислительный потенциал следует рассматривать как электрическую меру изменения свободной энергии реакции окислительно-восстановительного взаимодействия данной системы со стандартной [ 55, гл. Уравнение (1.14) точно передает содержание окислительного потенциала как термодинамического свойства системы, отражающего его окислительную способность. [35]
Указанные соотношения были применены к рассмотрению влияния сопряжения и изменения свободной энергии реакции, вызванного замещением, на скорость реакции и хорошо объяснили ряд экспериментальных фактов. [36]
Определение константы химического равновесия по существу сводится к вычислению изменения свободной энергии реакции при условии стандартного состояния. [37]
При повышенных температурах стабильность ацетилена повышается и примерно при 3900 С изменение свободной энергии реакции становится равным нулю. [38]
Как было показано в § 7.8, часто бывает возможно вычислить изменение свободной энергии реакции, когда известны изменения свободной энергии некоторых других близких реакций. Этот прием хотя и весьма полезен, но не всегда приложим, так как некоторые из нужных реакций, возможно, не поддаются экспериментальному изучению. [39]
Значение Д / 70, определенное из этого уравнения, выражает изменение свободной энергии реакции, идущей по стехиометрическому уравнению, исходные и конечные продукты которой находятся в стандартных состояниях. Если активности частиц в стандартных состояниях равны единице, то k - истинные термодинамические константы. [40]
При повышенных температурах стабильность ацетилена повышается и примерно при 3900 С изменение свободной энергии реакции становится равным нулю. [41]
От природы немостиковых лигандов как окисленной, так и восстановленной форм зависит изменение свободных энергий реакции и активации. [42]
Из уравнения ( 27) видим, что скорость реакции зависит от изменения свободной энергии реакции активации и что ни изменение теплоты ( приближенно энергия активации по Аррениусу), ни изменение энтропии реакции активации не дают в отдельности правильной меры скорости реакции. [43]
Стандартная свободная энергия образования соединений A / G0 ( 298 К) равна изменению свободной энергии реакции образования этого соединения из элементов или простых веществ, причем соединения и элементы ( простые вещества) рассматриваются в их стандартном состоянии при температуре 298 К. [44]
Более подробно мы остановимся на обсуждении взаимосвязи между величиной feH / feD и изменением свободной энергии реакции, поскольку объяснение этого эффекта в рамках классического подхода встречает известные трудности, требует введения дополнительных предположений о частичном тун-нелировании протона ( см. гл. [45]