Cтраница 2
Произведение До 5макс, согласно Жуховицкому [34], отражает изменение свободной поверхностной энергии при адсорбции. [16]
Приведенные выше данные еще раз подтверждают решающее влияние смачивания на изменение свободной поверхностной энергии системы в процессе адгезии пузырька к твердой частице. [17]
В связи с этим была также предпринята попытка рассчитать сокращающие напряжения, обусловленные изменением свободной поверхностной энергии. При этом полагали, что полимер в микротрещине диспергирован в виде длинных цилиндрических нитей радиуса г и длины h, которые связывают стенки микротрещины. [18]
Метод определения теплот смачивания для измерения внутренней поверхности твердых пористых тел заключается в измерении теплоты, развиваемой при изменениях свободной поверхностной энергии, происходящих при смачивании тела какой-либо жидкостью. [19]
Было высказано также предположение, что упругость полипропилена ниже его температуры стеклования может обусловливаться не энтропийным фактором - изменением числа возмож ных конформаций макромолекул или их агрегатов при деформировании, а энергетическим - изменением свободной поверхностной энергии надмолекулярных элементов ( фибрилл, пачек) при их относительном скольжении. Такая возможность обеспечивается тем, что кристаллизующиеся полимеры являются неоднородными образованиями, и надмолекулярные структуры в них способны к образованию границ раздела и свободной поверхности. Было показано, что упругость полипропилена имеет энергетический характер, а энтропия даже увеличивается при деформировании полимера. [20]
Максимальную техническую прочность ( критическое напряжение) рассчитывают по Гриффиту из следующего условия: трещина растет тогда, когда изменение упругой энергии в образце ( за счет разгрузки материала вокруг растущей трещины) равно ( или больше) изменению свободной поверхностной энергии, возникающей при образовании новых поверхностей. Далее учитывается, что длина микротрещины намного меньше поперечного сечения образца и фактическое напряжение а в сечении, содержащем микротрещину, практически совпадает по величине с напряжением а, рассчитанным на номинальную площадь поперечного сечения образца. [21]
Существует два основных метода определения изменения свободной поверхностной энергии твердого тела. Изменение свободной поверхностной энергии определяют, во-первых, измеряя поверхностное давление пленки вещества, адсорбированного на поверхности твердого тела, и, во-вторых, измеряя краевой угол на линии границы раздела трех фаз, одна из которых твердая. Эти методы рассмотрены в разд. [22]
При этом в общем случае можно предполагать, что полярные твердые поверхности окажутся преобразованными в неполярные с относительно низким уровнем свободной поверхностной энергии, а неполярные поверхности будут модифицированы молекулами поверхностно-активных веществ таким образом, что их полярные группы могут оказываться ориентированными в сторону жидкой фазы. Поскольку изменение фильности поверхности связано с изменением свободной поверхностной энергии, это не может не сказаться на прилипании к ней частиц парафина, грани которых также покрыты адсорбированными молекулами асфальто-смолистых веществ. [23]
Водные растворы КТЭТА при взаимодействии с долотной сталью пластифицируют тонкие поверхностные слои. В табл. 6.40 приведены результаты изучения влияния КТЭТА на работу выхода электрона из стали J4XH3MA и изменение свободной поверхностной энергии стали. [24]
Жерве [12, 16, 24, 25] предлагает представлять ее в виде суммы состоящей из количества теплоты, энергии трибомутации и затрачиваемой на изменение свободной поверхностной энергии трущихся тел. [25]
Установлено, что температура плавления монокристаллов лежит а 3 7 С ниже температуры плавления образцов, закристаллизованных из расплава. Сделан вывод, что теплоты и температуры плавления меньше для полимера, полученного кристаллизацией из раствора, что может быть связано с изменением свободной поверхностной энергии за счет складывания цепей. [26]
Тепловое движение частиц дисперсной фазы может обеспечить и агрегативную устойчивость свободнодисперсных систем. Уже отмечалось, что изменение свободной поверхностной энергии при коагуляции значительно меньше, чем: ири коалесценции и изотермической перегонке; поэтому сгабилизирующая роль теплового движения в процессе коагуляции должна быть весьма существенна даже при относительно больошх значениях межфазного натяжения. В результате в определенных условиях тепловое движение может обеспечить термодинамическую устойчивость дисперсных систем, но только относительно агрегирования частиц, и соответственно самопроизвольное протекание обратного процесса - дезагрегации частиц. Процесс самопроизвольного распада агрегатов ( коагулятов) и переход связнодисперсных систем в свободнодисперсные называется пептизацией. [27]
Как оказалось, измерить изменение свободной поверхностной энергии твердого тела значительно легче, чем экспериментально найти ее абсолютное значение. Методика измерений и обработка экспериментальных данных в первом случае являются вполне четкими и имеют под собой надежную термодинамическую базу. Правда, физический смысл изменения свободной поверхностной энергии не всегда ясен. Этот вопрос рассматривается ниже и в разд. [28]
Тепловое движение частиц дисперсной фазы может обеспечить и агрегативную устойчивость свободнодисперсных систем. Поскольку при коагуляции, как отмечалось выше, изменение свободной поверхностной энергии значительно меньше, чем при коалесценции или изотермической перегонке, можно ожидать, что в процессах коагуляции стабилизирующая роль теплового движения должна быть велика даже при относительно больших значениях поверхностного натяжения на межфазной границе, обусловливая частичную ( только по отношению к агрегированию частиц) термодинамическую устойчивость дисперсной системы и возможность самопроизвольного протекания обратного процесса - дезагрегации частиц, называемого пептизацией. [29]
В таких системах в общем случае необходимо учитывать влияние поверхностного давления адсорбированных молекул жидкой фазы. Поэтому для оценки ст. г следует предварительно независимыми методами ( на основании адсорбционных изотерм) определить поверхностное давление. Другой способ основан на том, что при полном погружении твердого тела в жидкость изменение свободной поверхностной энергии системы ( в расчете на единицу площади) А / - 1 ( тж - атг - Воспользовавшись уравнением ( III. [30]