Cтраница 1
Конденсационная теломеризация представляет собой одностадийный процесс, в котором участвуют одновременно три реагирующих компонента. Реакция основана на регулировании роста цепи поликонденсата введением монофункционального соединения, содержащего концевые функциональные группы, необходимые для последующего перехода олигомера в полимер трехмерной структуры. [1]
Реакцию конденсационной теломеризации проводят двумя способами [45-51]: по одностадийному, при котором все компоненты вводятся одновременно и по двухстадийному, при котором сначала осуществляется поликонденсация гликолей с дикарбоновыми кислотами с целью получения полиэфира, содержащего на концах молекулы, гидроксильные или карбоксильные группы, а затем проводится этерификация концевых групп монокарбоновыми кислотами или спиртами. Способ проведения конденсационной теломеризации рекомендуется выбирать с учетом данных о скоростях взаимодействия бифункциональных соединений между собой и с монофункциональными соединениями - телогенами. [2]
Принцип конденсационной теломеризации может быть использован для получения О. [3]
Для равновесной конденсационной теломеризации характерны: сильная зависимость процесса от способа его осуществления ( в массе, растворе или межфазно); зависимость молекулярной массы и молекулярно-массового распределения от природы растворителя; отсутствие обменных процессов; зависимость молекулярной массы получаемых продуктов от различной реакционной способности реагентов с однотипными функциональными группами. [4]
Способ проведения конденсационной теломеризации рекомендуется выбирать с учетом данных о скорости этерификацик бифункциональных соединений между собой и с монофункциональными соединениями. [5]
Однако при использовании конденсационной теломеризации во многих случаях не исключена возможность образования аномальных звеньев. Это обусловлено сложностью механизма конденсационной теломеризации вследствие различной реакционной способности однотипных групп, изменения реакционной способности функциональных групп в ходе теломеризации. [6]
Получаются в промышленности обратимой конденсационной теломеризацией при введении в конденсационную среду, наряду с ди - и полифункциональными реагентами, регуляторов роста цепи - телогенов - кислот акрилового ряда и их моноэфиров с дигидрооксисоединениями. [7]
Получение полиэфирных пластификаторов методом конденсационной теломеризации позволяет синтезировать неограниченное число марок пластификаторов за счет варьирования различных алифатических кислот, одноатомных спиртов и гликолей. Процесс может проводиться двумя способами: в одну стадию при одновременной загрузке всех компонентов и в две стадии - сначала осуществляют поликонденсацию гликолей и дикарбоновых кислот с получением олигоэфира с концевыми гидроксильными или карбоксильными группами, а затем его взаимодействие с монокарбо-новыми кислотами или одноатомными спиртами. [8]
В настоящее время методом конденсационной теломеризации синтезируются различные ОЭА на основе двух -, трех - и четырехатомных спиртов и высших полиолов. [9]
В случае применения при конденсационной теломеризации бифункциональных компонентов образуются олигоэфиры линейного строения, а при использовании три - или полифункциональных соединений - олигомеры разветвленной структуры. [10]
Для исследования использовались ОЭА, полученные методом конденсационной теломеризации дикарбоновых кислот, кислот акрилового и метакрилового рядов и многоатомных спиртов. [11]
Олигоэфиракрилаты являются промышленными продуктами, их получают методом конденсационной теломеризации, основанным на регулировании роста цепи олигоэфира введением монофункционального агента, содержащего заданный тип концевых функциональных групп ( в данном случае кислот акрилового ряда), обусловливающих переход олигомера в полимер трехмерной структуры. [12]
Было установлено208, что олигоэфир-акрилаты, полученные методом конденсационной теломеризации в присутствии полисульфофениленхинона, обладают каталитической активностью за счет сульфогрупп и ингибирующей способностью, обусловленной наличием хинонных групп. [13]
Наиболее широкое применение для получения олигоэфиракрилатов нашел метод конденсационной теломеризации, основанный на добавлении к ди - и полифункциональным реагентам монофункционального соединения - телогена, определяющего тип концевых или регулярно чередующихся функциональных групп в молекуле олигомера. С телогеном в цепь вводится реакционная группа, обусловливающая способность синтезированных олигомеров к отверждению. [14]
Для производства строительных материалов из полиэфиракрилатов наибольший интерес представляют полиэфир марки МГФ-9, получаемой при конденсационной теломеризации триэтиленгликоля, фталевого ангидрида и метакриловой кислоты, и ТМГФ-11 - продукт конденсации глицерина, фталевого ангидрида и метакриловой кислоты. Их получение осуществляется в реакторе в среде инертных растворителей ( ароматические углеводороды, хлорпроизвод-ные ароматических или алифатических углеводородов) при 80 - 140 С и интенсивном перемешивании. [15]