Cтраница 2
Принцип блокирования функциональных групп одного типа в процессе поликонденсации введением монофункционального компонента положен в основу метода конденсационной теломеризации. Изменяя природу и соотношение компонентов, можно регулировать длину цепи и структуру олигомера, а также количество полимеризационноспособных групп. [16]
Полиэфиракрилаты в промышленности получают по одностадийному методу, разработанному в СССР в 1947 - 1948 гг. и получившему название конденсационная теломеризация. Метод основан на введении в поликонденсацию наряду с ди - и полифункциональными реагентами ( спиртами и кар-боновыми кислотами) регуляторов роста цепи - телогенов. [17]
Полиэфиракрилаты могут быть получены как методами синтеза сложных эфиров по двухстадийному процессу, так и одностадийным процессом - методом конденсационной теломеризации. [18]
В настоящее время разработаны различные способы получения фосфорсодержащих мономеров и олигомеров акрилового ряда, обобщенные в обзорах [1, 2]: перегруппировкой Арбузова; конденсацией солей кислот фосфора с галогенпроизводными акри-латов; конденсацией галогенпроизводных кислот фосфора с солями акриловых кислот; взаимодействием оксиэфиров кислот фосфора и производных фосфинов с галоидангидридами акриловых кислот; реакциями этерификации и переэтерификации; присоединением производных кислот трехвалентного фосфора по кратным связям непредельных соединений; взаимодействием оксиалкилак-рилатов с галоидангидридами кислот фосфора; конденсационной теломеризацией галоидангидридов кислот фосфора с многоатомными спиртами в присутствии оксиалкилакрилатов; реакцией аддитивного присоединения эпоксиалкиловых эфиров акриловых кислот к кислотам фосфора и их галоид ангидридам. Ввиду высокой полимеризационной активности мономеров рассматриваемого класса их синтез чаще всего проводится в присутствии ингибиторов полимеризации. В большинстве случаев ФМ не могут быть выделены из реакционных масс синтеза путем перегонки. Указанные факторы затрудняют получение высокочистых мономеров. [19]
Получение полиэфирных пластификаторов аналогично получению сложных эфиров. Конденсационная теломеризация или переэтерификация эфиров дикар-боновых кислот на основе низших спиртов ( бутилового) осуществляется в присутствии катализаторов при температуре 170 - 200 С с отгонкой реакционной воды или низкокипящего спирта под вакуумом. [20]
Реакцию конденсационной теломеризации проводят двумя способами [45-51]: по одностадийному, при котором все компоненты вводятся одновременно и по двухстадийному, при котором сначала осуществляется поликонденсация гликолей с дикарбоновыми кислотами с целью получения полиэфира, содержащего на концах молекулы, гидроксильные или карбоксильные группы, а затем проводится этерификация концевых групп монокарбоновыми кислотами или спиртами. Способ проведения конденсационной теломеризации рекомендуется выбирать с учетом данных о скоростях взаимодействия бифункциональных соединений между собой и с монофункциональными соединениями - телогенами. [21]
Однако при использовании конденсационной теломеризации во многих случаях не исключена возможность образования аномальных звеньев. Это обусловлено сложностью механизма конденсационной теломеризации вследствие различной реакционной способности однотипных групп, изменения реакционной способности функциональных групп в ходе теломеризации. [22]
В зависимости от условий синтеза содержание циклических продуктов может изменяться в широких пределах. Прохождение побочных реакций в процессе конденсационной теломеризации при синтезе олигоэфиров может быть значительно ограничено при условии проведения реакции при высоких концентрациях исходных реагентов, минимально возможных температурах и при максимальном удалении побочных продуктов. [23]
Строение макромолекул ОЭА зависит от числа функциональных групп в молекулах исходных предельных кислот и гликолей. При использовании бифункциональных компонентов в результате конденсационной теломеризации образуются олигоэфиры линейного строения. [24]
Основные научные работы посвящены химии и технологии полимеров. Разработал ( 1948 - 1952) оригинальные способы получения олигомеров с полимеризаци-онноспособными группами - конденсационную теломеризацию, метод регулируемой полимеризации циклов и др.; синтезировал олиго-эфиракрилаты, олигокарбонатакри-латы, олигоуретанакрилаты и др., нашедшие широкое применение в промышленности. [25]