Cтраница 1
Характерные реакции а-галогенокетонов - Дарзана реакция и Фаворского перегруппировка. [1]
Превращение диазокетонов в а-галогенокетоны. [2]
Триалкилфосфит может реагировать с а-галогенокетоном двумя способами: в результате одного получается кетофосфо-нат ( 4) - продукт реакции Михаэлиса-Арбузова, в результате другого - енолфосфат ( 5) - продукт реакции Перкова. В зависимости от структуры кетона могут получиться один ли оба продукта. [3]
В реакцию Дарзана введены также а-галогенокетоны, а-галогенонитрилы [469], а-галогеносульфоны [470], а-галогено - М М - дизамещенные амиды [471] и даже аллил - [472] и бензилгалогениды. [4]
При обработке диазокетонов НВг или НС1 получаются соответствующие а-галогенокетоны. Этот метод дает хорошие результаты и в случае диазоалканов. [5]
В качестве RX используют галогеналкилы игалогенар-алкилы, а-галогенэфиры, а-галогенокетоны, хлоран-гидриды карбоновых к-т, хлористый циан, соли диа-зония, тринитробромбензол, цианурхлорид. [6]
В качестве RX используют галогеналкилы игалогенар-алкилы, а-галогенэфиры, а-галогенокетоны, хлоран-гидриды карбоновых к-т, хлористый циан, соли диа-зония, трцнитробромбензол, цианурхлорид. [7]
Метод используется для получения некоторых эфиров 2 5-диалкилпиррол - З - карбоновых кислот, хотя следует заметить, что а-галогенокетоны могут реагировать с / 3-кетоэфирами с образованием фуранов ( синтез фуранов по Фей-сту - Бенари; см. гл. [8]
Метод, носящий название реакции Делепина, наиболее эффективен для таких активных субстратов, как аллил - и бензилгалоге-ниды и а-галогенокетоны, а также для первичных иодидов. [9]
Реакционная способность алкилирующих средств падает по мере уменьшения активности галогена ( соответственно кислотного остатка) в следующем ряду: аллилгалогениды бензилгалогениды а-галогенокетоны алкилсульфаты алкил-п-толуолсульфонаты ( тозилаты) алкилгало-гениды. Дикарбонильное соединение обычно переводят в натриевое производное действием алкоголята натрия. В результате побочных реакций при этом из алкилирующего агента могут образовываться простые зфирыи олефины. Эти реакции особенно легко идут у разветвленных галогенидов ( см. гл. IV), что служит причиной сильного уменьшения выходов при реакциях с подобными галогенидами. С трет-бутилгалогенидами уже не удается получить приемлемых выходов. [10]
Реакционная способность алкилирующих средств падает по мере уменьшения активности галогена ( соответственно кислотного остатка) в следующем ряду: аллилгалогениды бензилгалогениды а-галогенокетоны алкилсульфаты алкил-я-толуолсульфонаты ( тозилаты) алкилгало-гениды. Дикарбонильное соединение обычно переводят в натриевое производное действием алкоголята натрия. В результате побочных реакций при этом из алкилирующего агента могут образовываться простые эфиры и олефины. Эти реакции особенно легко идут у разветвленных галогенидов ( см. гл. IV), что служит причиной сильного уменьшения выходов при реакциях с подобными галогенидами. С трет-бутилгалогенидами уже не удается получить приемлемых выходов. [11]
Реакционная способность алкилирующих средств падает по мере того, как уменьшается подвижность галогена ( или кислотного остатка) в следующем ряду: аллилгалогенидыбензилгалогени-ды а-галогенокетоны алкилсульфаты алкил - / г-толуолсуль-фонаты ( тозилаты) алкилгалогениды. Дикарбониль-ное соединение обычно переводят в натриевое производное действием алкоголята натрия. В результате побочных реакций при этом из алкилирующего агента могут образовываться простые эфиры и олефины ( напишите схемы реакций. Эти реакции особенно легко идут у разветвленных галогенидов ( см. разд. С грег-бутилгалогенидами уже не удается получить приемлемых выходов. [12]
Получение галогенопроизводных кумаранона-3 с атомом галогена, находящимся в положении 2, было уже описано выше ( стр. Поскольку эти соединения являются одновременно как а-галогенокетонами, так и а-галогеноэфирами, то нет ничего неожиданного в чрезвычайной реакционной способности атома галогена. [13]
Синтез индольных производных из арилгидразонов является наиболее общим и в большинстве случаев самым удобным способом получения указанных соединений. В этом отношении реакция арнламннов с а-галогенокетонами 10 и внутримолекулярная клайзеновская конденсация ацил ( ароил) - пронзводных о-толуиди - на11 остаются далеко позади. [14]
Получение галогенопроизводных кумаранона-3 с атомом галогена, находящимся в положении 2, было уже описано выше ( стр. Поскольку эти соединения являются одновременно как а-галогенокетонами, так и а-галогеноэфирами, то нет ничего неожиданного в чрезвычайной реакционной способности атома галогена. [15]