Cтраница 3
С 2СО), приводит к увеличению содержания восстановителя - окиси углерода, по-видимому, в такой степени, что скорость процесса восстановления увеличивается. Действие Ре2О3 как примеси, понижающей температуру восстановления, увеличивается пропорционально ее содержанию до определенного предела: незначительное содержание Ре2О3 ( - 1 %) приводит к существенному ( на 80 С) снижению температуры начала восстановления, увеличение же содержания Рб2О3 сверх 3 % сказывается на понижении температуры восстановления незначительно. [31]
Разность получилась отрицательной, следовательно, реакция возможна. Заметим, что линии РЬО и СО на рис. 4 пересекаются при температуре около 350 С. Также по пересечению соответствующих линий можно определить температуры начала восстановления других окислов; для SiO2, A12O3, CaO, MgO они выше 1500 С. [32]
Восстановление кремнезема твердым углеродом в условиях электрической печи протекает по следующей суммарной реакции: 8Ю2 ( ж) - Ь2Ст 51ш 2СОг, для которой по данным [36], AG 666664 - 364 96 Т Дж и теоретическая температура начала ее равна 1554 С. Ряд авторов называют близкие температуры начала восстановления кремнезема углеродом. По наблюдениям Бруннера взаимодействие кремнезема с углеродом не происходит при 1500 С, но интенсивно протекает при 1670 С. В вакууме температура начала восстановления SiO2 углеродом снижается. Константа равновесия суммарной реакции может быть написана в следующем виде: CpPcoasi / ( acasio) гДе Рсо-парциальное давление СО; aSi, asio. [33]
Последующие операции выполняют в защитных очках. Присоединяют трубку к электролизеру ( см. рис. 44) и в течение рассчитанного времени промывают систему водородом. Не прекращая пропускать водород, включают микропечь и медленно ( регулируя подаваемое на печь напряжение ЛАТРом) повышают температуру. Начало реакции фиксируют по изменению внешнего вида покрытия фольги. Отмечают температуру начала восстановления оксида. [34]
Восстановление кремнезема твердым углеродом в условиях электрической печи протекает по следующей суммарной реакции: SiO2 ( HO 2CT SijH 2COr, для которой по данным [36], &. G - 666664 - 364 96 Т Дж и теоретическая температура начала ее равна 1554 С. Ряд авторов называют близкие температуры начала восстановления кремнезема углеродом. По наблюдениям Бруннера взаимодействие кремнезема с углеродом не происходит при 1500 С, но интенсивно протекает при 1670 С. В вакууме температура начала восстановления SiO2 углеродом снижается. Константа равновесия суммарной реакции может быть написана в следующем виде: CpPcoasi / ( acasio2) гДе РСО-парциальное давление СО; asi, asio. [35]
Последующие операции выполняют в защитных очках. Присоединяют трубку к электролизеру ( см. рис. 44) и в течение рассчитанного времени промывают систему водородом. Не прекращая пропускать водород, включают микропечь и медленно ( регулируя подаваемое на печь напряжение ЛАТРом) повышают температуру. Как только начнется реакция, повышение температуры прекращают. Начало реакции фиксируют по изменению внешнего вида покрытия фольги. Отмечают температуру начала восстановления оксида. [36]
Подробному изучению восстановления окислов свинца посвящено немало работ. III-161 ] были изучены реакции восстановления окислов свинца углеродом. По Райту и Луффу [ III-552 ] окись свинца начинает восстанавливаться пористым углем при 415 С, а плотным сахаром - при 435 С. Грауману [ Ш-296 а ], восстановление углеродом при 500 С в течение 30 мин. С в течение 15 мин. По данным Е. Я. Роде, температура начала восстановления, в зависимости от содержания активного кислорода, постепенно возрастает от 290 С у РЬ02 до 410 С у РЬО, причем, чем богаче кислородом окисел, тем больше экзотермический эффект восстановления и одновременно окисления углерода. В атмосфере азота экзотермический эффект отсутствует. Наши опыты показали, что окись свинца восстанавливается углеродом трудно и только при высоких температурах; наоборот, реакция с окисью углерода протекает очень быстро, и РЬО легко восстанавливается полностью. Поэтому следует рассматривать процесс восстановления металлических окислов только окисью углерода, а не твердым углеродом. [37]