Cтраница 3
В большинстве случаев наблюдается один острый пик поглощения тепла и только в одном случае - полимер VI - пик размазан по широкой области температур. На диаграмме ДТА полимера IX отчетливо видны два пика поглощения. Можно думать, что в этом случае термическому разложению полимера предшествует процесс типа плавления. У остальных исследованных поли-имидов пик плавления не наблюдается. В табл. 11 указаны температуры, соответствующие началу интенсивного поглощения тепла, и температуры пика по данным опытов в азоте. [31]
Низкотемпературные пики плавления лучше всего проявляются у отно - сительно хороших кристаллов, выращенных при наиболее высоких тем-пературах кристаллизации, и у кристаллов полиэтиленов с низким молекулярным весом. Низкомолекулярный пик плавления полностью отсут ствует у менее совершенных кристаллов, образующихся при самых низких температурах кристаллизации, и кристаллов полиэтилена с максима; ным молекулярным весом. Кривые плавления с двойными и одиночными пиками были получены Фишером [55] при исследовании плавления узких фракций полиэтилена и полиэтиленов с широким молекулярновесовым ра ( пределением, закристаллизованных при различных температурах. Образец, полученный кристаллизацией полиэтилена с широким молекулярновесовым распределением при 90 С из 2 вес. Кристаллы, выращенные при высоких температурах, имели большую толщину ( до 220 А), и поэтому при их нагревании наблюдали только один пик плавления. Однако температуры пиков были сдвинуты на 2 - 3 С в сторону более высоких температур вследствие отжига в процессе нагревания, как показало исследование плавления тех же самых образцов, но сшитых при облучении ( разд. Такамизава и др. [225] показали, что при проведении термического анализа под давлением эти одиночные пики становятся множественными вследствие процесса перестройки кристаллов, сопровождающегося появлением промежуточного экзотермического пика. Частично изменение профиля пика плавления может быть связано с образованием новой фазы, устойчивой при повышенном давлении ( разд. [32]