Температура - пик - плавление
Cтраница 1
Температура пика плавления на кривой ДТА при охлаждении со скоростью 12 5 град / мин от 200 С. [1]
Температура пика плавления на термограмме облученного образца, полученной методом сканирующей калориметрии при скорости нагревания 2 5 град / мин. Облучение привело к уменьшению температуры ппавпения приблизительно на 5 С. [2]
ЭТЕ температура мало отличается от температуры пика плавления ( 124 3 С кристаллов с размером 129 А вдоль оси с в нерастянутых образцах, подвергнутых травлению. При высокой степени вытяжки ( 20) в образце присутствуют в основном двойные кристаллы, температура пика плавления которых после травления образца составляет 128 С. Эта температура, согласно зависимости, представленной на рис. 8.10, соответст вует толщине этих кристаллов. [3]
 |
Изотермическое плавление кристаллов из вытянутых цепей полиэтилена при различных степенях перегрева [ 8б ]. [4] |
При скорости нагревания 32 град / мин превышение вследствие перегрева температуры пика плавления равновесной температуры плавления кристаллов полиэтилена со среднечисловым молекулярным весом 11 300 и средневе-совым молекулярным весом 510 000 уменьшалось после травления с 5 5 до 1 5 С. [5]
Даже после очень непродолжительного травления перегрев почти не проявляется, а температуры пиков плавления соответствуют размерам кристаллов, определенным из результатов исследования молекулярного веса, представленных на рис. 9.35. Риджке и др. [200] привели значения температуры плавления 127 и 136 С для кристаллов после травления, выращенных при 95 и 105 С соответственно. [6]
Интересное наблюдение было сделано [ 99] относительно зависимости степени совершенства кристаллов от времени кристаллизации при постоянной температуре. Однако температура пика плавления значительно увеличивается при увеличении времени кристаллизации и отжига. На основании этих данных было высказано предположение, что совершенствуется только структура поверхности кристаллов. Выравнивание поверхности кристаллов и конформа-ционное упорядочение цепей в поверхностном слое должны уменьшать поверхностную энергию кристаллов и соответственно повышать температуру плавления даже без увеличения степени совершенства самих кристаллов. [7]
 |
Кривые ппавпзния вытянутых и невытянутых образцов полиэтилена, полученные методом дифференциальной сканирующей калориметрии. [8] |
Образцы получены быстрым охлаждением расплава ( плотность 0 948 г / см3, MIV 6000, Мш 80 000) и вытянуты при скорости растяжения 0 5 см / с и температуре 60 С. Приведены температуры пиков плавления образцов со свободными концами. Данные дифференциальной сканирующей калориметрии при скорости нагревания 2 5 град / мин. [9]
Диспергировав монокристаллы в инертной по отношению к ним силиконовой жидкости и таким образом отделив их друг от друга, автор показал, что низкотемпературный пик плавления на кривой термического анализа может быть в свою очередь разделен на два относительно резких пика при 124 5 и 126 С для кристаллов, выращенных при 86 С из 0 056 вес. Абсолютные значения температур пиков плавления свидетельствуют о плавлении уже совершенных секторов складывания. Приведенный факт можно объяснить только разной степенью отжига различных секторов складывания, которая обусловлена скорее кинетическими факторами, чем различием в их истинной термодинамической устойчивости ( обсуждение этого вопроса см. в работе [83] и разд. [10]
Рис и Бассет [102, 103] показали, что отжиг при температурах 300 - 310 С и давлении 9 103 атм закристаллизованного из расплава полиэтилена приводит к повышению его температуры плавления при сохранении исходной кольцевой структуры сферолитов ( см. рис. 3.116) Более детальная информация получена Грунером и др. [45] при анализе отжига при давлении 5 1 103 атм нескольких различным образом закристаллизованных образцов полиэтилена. В табл. 7.5 приведены значения плотности и температуры пика плавления для отожженных и быстро охлажденных образцов полиэтилена, один из которых закристаллизован с образованием кристаллов из сложенных цепей, а другой - с полностью вытянутыми цепями. До температуры 205 С отжиг этих образцов не сопровождается никакими существенными изменениями. При более высокой температуре пик плавления кристаллов со сложенными цепями сужается и смещается в область более высоких температур. Кристаллизация этого образца при быстром охлаждении не сопровождается значительным фракционированием по молекулярному весу ( см. разд. В полном соответствии с этим предположением после отжига не было заметно никаких макроскопических признаков плавления или течения этих образцов. После отжига при этой температуре наблюдается отчетливый второй пик плавления при более высокой температуре, который указывает на существование кристаллов с вытянутыми цепями. Кроме того, при более низкой температуре появляется третий пик. Эти изменения могут быть обусловлены лишь частичным плавлением и рекристаллизацией. Образец, который до отжига представлял собой мелкие гранулы, после отжига при 238 С становится монолитным. [11]
 |
Температурные характеристики плавления политетрафторэтилен. [12] |
При кристаллизации политетрафторэтилена и полимерного селена также были получены кристаллы из вытянутых цепей ( разд. На рис. 9.41 показаны зависимости температуры начала плавления, температуры пика плавления и температуры конца плавления от скорости нагревания для двух образцов политетрафторэтилена, закристаллизованных в процессе полимеризации ( разд. [13]
ЭТЕ температура мало отличается от температуры пика плавления ( 124 3 С кристаллов с размером 129 А вдоль оси с в нерастянутых образцах, подвергнутых травлению. При высокой степени вытяжки ( 20) в образце присутствуют в основном двойные кристаллы, температура пика плавления которых после травления образца составляет 128 С. Эта температура, согласно зависимости, представленной на рис. 8.10, соответст вует толщине этих кристаллов. [14]
Кристаллы химически менее совершенного разветвленного полиэтилена ( 30 СН3 / ЮОО С), как показал Иллерс [107], перестраиваются в большей степени и отжигаются до постоянной температуры пика плавления с большим трудом. Такамизава и др. [224] показали, что облученш изотермически закристаллизованного из расплава линейного полиэтилена при 129 С приводит к увеличению температуры пика плавления при скоростях нагревания 1 - 4 град / мин даже при таких дозах облучения, как 5 и 32 Мрад ( ср. Это увеличение было объяснено перегревом, обусловленным возникновением поперечных связей. Дол и Говард [ 42] обнаружили, что даже большие дозы облучения полиэтилена, закристаллизованного из расплава, оказывают незначительное влияние на его температуру плавления в условиях медленного нагрева в адиабатическом калориметре. Результаты всех этих исследований указывают на то, что при достаточно медленной кристаллизации образуются метастабильные кристаллы с определенным распределением по размерам, плавление которых при не слишком быстром нагревании близко к плавлению кристаллов с нулевым производством энтропии. [15]
Страницы: 1 2