Cтраница 1
![]() |
Сферолиты кристаллического полимера. [1] |
Температура плавления кристаллического полимера зависит от степени полярности и молекулярного веса. Процесс проходит медленно, и по мере повышения температуры ( в интервале 10 - 25) постепенно снижается степень кристалличности полимера. [2]
Температура плавления кристаллического полимера с достаточно высокой степенью полимеризации N практически но зависит от N, стремясь к некоторому пределу для данного полимер-гомологического ряда. [3]
Понижение температуры плавления Гпл кристаллического полимера или температуры стеклования Гс аморфного полимера в результате добавления компонента с низкими значениями Гпл и Гс называют пластификацией, а добавляемый компонент - пластификатором. [4]
![]() |
Схематическая зависимость удельного объема от температуры для кристаллического ( / и аморфного ( 2 полимеров. [5] |
Понижение температуры плавления Гпл кристаллического полимера или температуры стеклования Гст аморфного полимера в результате добавления компонента с более низкими значениями ТПл и 7СТ называют пластификацией, а добавляемый компонент, не вступающий в химическое взаимодействие с полимером, - пластификатором. [6]
Из уравнения Флори для температур плавления кристаллического полимера с разбавителями определено значение теплоты плавления AHU на моль повторяющихся единиц; эти значения одинаковы для всех разбавителей и равны 940 30 кал / моль метиленовых групп или 67 2 кал / моль полимера. Найденные значения хорошо согласуются со значениями теплот плавления, полученными из анализа термодинамических данных по температурам плавления низкомолекулярных нормальных алканов. Проведена оценка изменений энтропии плавления, обусловленных - изменениями объема при плавлении и изменениями конфигурации. [7]
Смещение ( хотя и небольшое) температуры плавления кристаллического полимера в результате пластификации требует объяснения. Это смещение не вызывается нарушением тонкой кристаллической структуры, которая, как показывают опыты 28, остается неизменной. Естественно допустить лишь изменения в составе окружающей среды, представляющей собой пластификатор с растворенным в нем полимерным веществом. При плавлении пластифицированного полимера происходит в первую очередь растворение кристаллов в окружающей среде, но сохраняется их первичная структура. Когда пластификатор вводится в большом количестве, термодинамические условия растворения улучшаются, и температура плавления несколько снижается. [8]
Стало очевидным, что для эффективного снижения температуры плавления кристаллического полимера в этом случае необходимо введение больших весовых количеств вольфрамовой кислоты, поскольку она обладает более высокой плотностью. Проведенные с вольфрамовой кислотой опыты показали ( рис. 2, г), что при содержании ее от 200 до 1000 вес. [9]
С ростом плотности возрастают многие свойства полиэтилена: интервал температур плавления кристаллического полимера, модуль эластичности, жесткость, твердость, сопротивление растяжению, сопротивление истиранию, стойкость к растворителям, газонепроницаемость. [10]
При химическом взаимодействии кристаллических полимеров с твердыми наполнителями происходит снижение температуры плавления кристаллического полимера. [11]
Температура текучести кристаллических полимеров, наполненных окислами металлов, значительно выше температуры плавления исходного кристаллического полимера. При достаточно высоких дозировках наполнителя такие наполненные кристаллические полимеры вообще утрачивают способность к течению. [12]
Далее, температура текучести аморфного полимера зависит от молекулярного веса, а температура плавления кристаллического полимера от него не зависит. Значит, если Тпл Тт ( рис. 19, / и / /), то полимер, расплавившись, сразу переходит в вязкотекучее состояние, что очень удобно для его переработки. Здесь рабочий интервал пластика смещается в область более высокой температуры за счет потери высокоэластичности. [13]
Экспериментальные данные показали, что введение в полимер окислов металлов мало влияет на температуру плавления кристаллического полимера, несколько снижая ее при не очень больших дозировках наполнителя, но оказывает существенное влияние на текучесть полимера и повышает температуру текучести на многие десятки градусов. [14]
![]() |
Зависимость ( 1 / Тт - l / T0m jvi от. [15] |