Температура - плавление - кристаллический полимер
Cтраница 2
Тт - температура плавления частично кристаллического полимера, аморфная фаза которого содержит растворитель, Т т - температура плавления исходного кристаллического полимера, R - универсальная газовая постоянная ( разд. [16]
Введение в кристаллический полимер больших дозировок твердых окислов металлов в качестве наполнителей приводит к образованию тел, остающихся выше температур плавления исходного кристаллического полимера высокоэластическими или твердыми. [17]
Однако существуют такие дозировки наполнителя, когда специфика кристаллического полимера проявляется лишь в том, что он размягчается при температуре плавления исходного кристаллического полимера. [18]
Полифениленоксиды представляют собой светло-бежевый непрозрачный материал с молекулярной массой от 25000 до 35000, плотностью 1 06 г / см3, с температурой плавления кристаллического полимера 260 С; растворимы в ароматических и хлорированных углеводородах, диоксане, тетрагидрофуране, ди-метилформамиде, диметилсульфоксиде. Полифениленоксиды обладают высокой химической устойчивостью, которая сохраняется и при повышенных температурах. Они устойчивы к действию кипящей воды, перегретого пара, разбавленных и концентрированных минеральных кислот, щелочей и пероксидов. [19]
В этой главе будет показано, что с химическим строением полимеров можно связать температуры двух основных переходов: температуру перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое и температуру плавления кристаллического полимера. Подобного рода корреляции получаются на основе метода групповых вкладов и носят чисто эмпирический характер. [20]
При дальнейшем нагревании полимер переходит в вязкоте-кучее состояние. Температура плавления кристаллического полимера так же, как и низкомолекулярных веществ, зависит от энергии межмолекулярного взаимодействия, возрастая с ее увеличением. Наличие в молекуле двойных связей, ароматических колец, больших боковых групп затрудняет подвижность молекулы и вызывает повышение температуры плавления. Например, температура плавления полипропилена с неполярными СН3 - группами равна 160 - 170 С, для полиамидов с полярными CONH-группами 220 - 250 С, а полиэтилентерефталата - 255 С. [21]
Поэтому при кристаллизации парамагнитный зонд является дефектом и препятствует образованию кристаллической решетки в том месте, где он находится. Интенсивное вращение радикала наблюдается при температурах значительно ниже температуры плавления кристаллического полимера, следовательно, радикал находится в аморфной фазе полимера. [22]
Для определения значения обсуждаемых выше переменных в табл. 26 приведены методики, используемые различными авторами при фракционировании полиолефинов. Важными параметрами являются температура фракционирования ( которая во всех случаях выше температуры плавления кристаллического полимера, смешанного с растворителем), а также концентрация полимера в элюирующем растворе, которая должна быть низкой. Продолжительность элюирования находится в пределах 1 3 - 80 час. Пегорара [50] установил, что для предотвращения деструкции полипропилена, являющейся причиной обратимости молекулярных весов [28, 40], нужно максимально уменьшить продолжительность фракционирования. Однако Горовиц [34] считает, что для наиболее эффективного фракционирования время элюирования должно быть максимальным. [23]
 |
Рентгенограммы изотактического поливинил-циклогексана. в. [24] |
При термомеханическом исследовании образца ПВЦГ, сформованного из расплава и специально закристаллизованного, получена кривая 2, на которой отсутствует область высокоэластического состояния. В случае же таблетки холодного прессования при температуре выше температуры стеклования возникает ( из-за наличия аморфной фазы) область высокоэластического состояния, которое ( в зависимости от нагрузки, применяемой при снятии кривой) или сохраняется вплоть до температуры плавления кристаллического полимера, или исчезает в связи с кристаллизацией полимера. [25]
Вторая реакция разложения, начинающаяся в атмосфере кислорода при температуре выше 160, имеет автоокислительный характер. Диметиловый эфир полиоксиметилена не должен проявлять тенденции к деполимеризации, начинающейся с концов цепей. Поскольку диметиловый эфир полиоксиметилена разлагается на воздухе при нагревании выше 160 и устойчив при нагревании в атмосфере азота, разложение на воздухе рассматривается как автоокислительная реакция. Автоокисление происходит вблизи температуры плавления кристаллического полимера и, как полагают, протекает в аморфных областях образца. [26]
Страницы: 1 2