Температура - плавление - студень
Cтраница 2
В связи с получением полимеров, подлежащих дальнейшей переработке в изделия через растворы, следует отметить один важный факт, относящийся к растворимости полимеров. В предыдущих главах отмечалось, что полимеры, полученные через стадию студня и высушенные при температуре ниже температуры плавления студня, при последующем набухании проявляют тенденцию возвратиться к тому объему, который они занимали перед сушкой. Поскольку процесс растворения носит диффузионный характер, очень важно или мелкое дробление полимера, или предварительное набухание с восстановлением той гетерогенной структуры, которую имел студень. [16]
Учитывая, что взаимодействие между цепными участками в студнях является функцией концентрации высокополимера, по аналогии с растворами можно ожидать появления релаксационной зависимости и при деформации концентрированных студней. Наряду с этим усиление взаимодействия между цепными участками может привести также к изменению характера локальных связей, а следовательно, и к смещению температуры плавления студня. [17]
Существует мнение, что не обязательно, чтобы узлы были кристаллическими. Достаточно, чтобы они содержали больше полимера, чем его содержит в среднем вся система. Тогда температуру плавления студня можно характеризовать как температуру, при которой происходит растворение узлов. [18]
Такие исследования были проведены Маккинни, Эдельманом и Марвином [36] на большом числе 4 % - ных студней, полученных из различных образцов желатины. Как видно из рисунка, во всем интервале температур происходит понижение модуля упругости. Он падает до нуля в области температур плавления студня. [20]
Важную роль в производстве и применении клеев, прядильных растворов играют концентрированные растворы полимеров, обладающие текучестью, но переходящие в студень при нагревании с последующим охлаждением. Для получения их сначала приготовляют разбавленный раствор, концентрация которого настолько низка, что практически исключено образование межцепных связей. Если, однако, в макромолекуле находятся способные сильно взаимодействовать друг с другом группы, то может возникать довольно прочная связь между отдельными сегментами одной и той же цепи; происходит своеобразное внутримолекулярное застудневание, скручивание макромолекулы в глобулы. Удаляя часть растворителя, можно без разрушения глобул приготовить высококонцентрированный раствор, обладающий необычно низкой вязкостью; если затем нагревать его до температуры плавления студня и снова охлаждать, глобулы раскроются и потом соединятся между собой в единый каркас, вследствие чего получится нормальный нетекучий студень. [21]
Страницы: 1 2