Cтраница 4
Реакция ( 1) протекает очень быстро, а реакция ( 2) - очень медленно. Очевидно, что активным центром должен быть Zn ( OR) 2 в момент образования. Природа спирта и температура проведения реакции являются важным фактором каталитической активности. Если в качестве сокатализатора взят первичный спирт ( СНзОН, C2HsOH, я-пропило-вый, - бутиловый, полимеризация происходит при 30 и 80, если вторичный спирт ( егор-бутиловый) - при 80, если третичный спирт ( грет-бутиловый) - полимеризация не идет вовсе. [46]
Реакции непосредственной изомеризации характеризуются существованием циклической активированной, или переходной формы. Изомеризация по механизму свободных радикалов протекает в результате цепного или нецепного процесса. В случае цепных процессов при температуре проведения реакции в системе небольшая концентрация свободных радикалов R образуется либо в результате разрыва связей углерод - углерод или углерод - водород, либо вследствие разложения соединений некоторых типов, например органических перекисей. Когда этот свободный радикал целевого продукта отнимает атом водорода от реагирующей молекулы, образуется не только целевой продукт R H, но и еще один реакционноспособный свободный радикал, после чего цикл повторяется. [47]
Являются ли макроскопические стадии в гомогенном катализе спецификой катализа бромистым водородом или это общий механизм катализа. Майзус и автор [ 8 исследовали с помощью метода разогрева реагирующей смеси окисление пропана, катализированное окислами азота. Добавка небольших количеств окислов азота позволяет значительно снизить температуру проведения реакции, что способствует сохранению ценных кислородсодержащих продуктов окисления - перекисей, альдегидов, кеюнов, спиртов. [48]
Нами был проведен также ряд экспериментов по окислению этилена и пропан-бутановой смеси кислородом воздуха в аргоновой плазменной струе. На рис. 8 приведены графики зависимостей выходов этих продуктов от температуры проведения реакции. Характер этих зависимостей, как видно из рисунка, мало отличается от имеющего место при окислении метана. [49]
Из этого краткого рассмотрения видно, что процесс включает окисление всех промежуточных продуктов, а также реакции их крекинга. По этой причине трудно составить общую схему окисления. Кроме того, каждый углеводород должен быть рассмотрен отдельно с учетом стехиометрии и температуры проведения реакции. [50]