Cтраница 2
Так, ими было показано, что в гомологических рядах полиэфиров четночленных полиметиленгликолей и дикарбоно-вых кислот имеется определенная зависимость температур размягчения полиэфиров от числа атомов углерода в дикарбоно-вой кислоте. На рис. 1 в качестве примера приведена кривая изменения температур размягчения полиэфиров эйкозаметилен-гликоля в зависимости от числа атомов углерода в кислоте. Характерной особенностью этой кривой [1338], а также и соответствующих кривых полиэфиров других четночленных гликолей [1127,1338] является резкое различие в температурах размягчения полиэфиров четночленных и нечетночленных дикарбоновых кислот. В результате этого кривые температур размягчения полиэфиров гомологических серий имеют форму зигзага. [16]
При переходе от нечетного к четному числу метиленовых групп температура размягчения полиэфиров повышается и превосходит температуру размягчения полиэфиров четного числа ряда. С увеличением числа метиленовых групп в остатках дикарбоновых кислот и гликолей температура размягчения полиэфиров все больше приближается к температуре размягчения полиэтилена. [17]
![]() |
Зависимость 1пЛГ, от 1 / Гг для ряда ароматических полиамидов и полиэфиров аналогичного строения ( по данным термомеханических испытаний. [18] |
Первая группа полимеров имеет сравнительно невысокие температуры размягчения, и для них значение АТе является практически постоянным. Вторая группа полимеров имеет сравнительно высокие температуры размягчения, и для них значение ATg экспоненциально уменьшается с повышением температуры размягчения полиэфира. Это значит, что при низких температурах равновесие практически целиком сдвигается в сторону образования водородных связей, и поэтому АТВ остается постоянной во всем интервале температур до 260 С; при более высоких температурах ( выше 260 С) равновесие все больше сдвигается в сторону распада водородных связей, что приводит к уменьшению ATg с повышением температуры. [19]
![]() |
Изменение температуры размягчения полиэфиров эйко-заметиленгликоля в зависимости от числа атомов углерода в исходной кислоте. [20] |
В гомологических рядах полиэфиров нечетночленных полиметиленгликолей ( три - и пентаметиленгликолей) [1127] зигзагообразный характер кривой изменения температур плавления полиэфиров в зависимости от числа атомов углерода в молекуле дикарбоновой кислоты, характерный для полиэфиров четночленных полиметиленгликолей, нарушается. Начиная с полиэфира глутаровой кислоты, наблюдается плавное увеличение температур плавления полиэфиров по мере роста числа метиленовых групп в молекуле дикарбоновой кислоты, что можно видеть на рис. 2, на котором показано изменение температур размягчения полиэфиров пентаметиленгликоля с различными дикарбоновыми кислотами. Небольшой температурный интервал перехода от вязко-жидкого в текучее состояние у большинства полиэфиров полиметиленгликолей указывает на их значительную кристалличность. [21]
При переходе от нечетного к четному числу метиленовых групп температура размягчения полиэфиров повышается и превосходит температуру размягчения полиэфиров четного числа ряда. С увеличением числа метиленовых групп в остатках дикарбоновых кислот и гликолей температура размягчения полиэфиров все больше приближается к температуре размягчения полиэтилена. [22]
На примере полиэфиров гидрохинона и резорцина можно видеть, что наиболее высокими температурами размягчения обладает полиэфир л-изомера. Это, очевидно, связано с различной степенью симметрии их молекул, а, следовательно, их менее плотной упаковкой. Введение в цепь полиэфира двух ароматических ядер, соединенных непосредственно друг с другом в пара-положении, резко повышает температуру размягчения полиэфира. Эти полиэфиры растворяются в хлороформе и диоксане. [23]
![]() |
Изменение температуры размягчения полиэфиров эйко-заметиленгликоля в зависимости от числа атомов углерода в исходной кислоте. [24] |
Так, ими было показано, что в гомологических рядах полиэфиров четночленных полиметиленгликолей и дикарбоно-вых кислот имеется определенная зависимость температур размягчения полиэфиров от числа атомов углерода в дикарбоно-вой кислоте. На рис. 1 в качестве примера приведена кривая изменения температур размягчения полиэфиров эйкозаметилен-гликоля в зависимости от числа атомов углерода в кислоте. Характерной особенностью этой кривой [1338], а также и соответствующих кривых полиэфиров других четночленных гликолей [1127,1338] является резкое различие в температурах размягчения полиэфиров четночленных и нечетночленных дикарбоновых кислот. В результате этого кривые температур размягчения полиэфиров гомологических серий имеют форму зигзага. [25]