Cтраница 2
Изменение размера алкильного радикала значительно влияет на свойства простых эфиров целлюлозы. С увеличением алкильного радикала уменьшается интенсивность межмолекулярного взаимодействия; соответственно понижается температура размягчения эфиров целлюлозы, уменьшается количество поглощаемой ими воды, а также прочность изделий, в частности пленок, получаемых из этих эфиров. [16]
I в разделе, посвященном функциональности, сообщалось, что в результате реакции между веществами с функциональностью 1: 1 или 1: 2 получаются продукты реакции несмолообразные, а при функциональности 1: 3 образуются смолы. Из этой таблицы видно, что эфиры канифоли могут иметь самые различные температуры размягчения; среди них имеются продукты жидкие, как метиловый эфир - Абалин, и твердые, как глицериновый эфир, известный в промышленности под названием эфира канифоли. Эфиры гидрированной и полимеризованной канифоли включены в эту таблицу для сравнения их физических свойств. В табл. 30 показана зависимость температуры размягчения эфиров канифоли от 1) изменения функциональности спирта и 2) изменения функциональности при переходе от канифоли к гидрированной или полимеризованной канифоли. [17]
Время этерификации до получения кислотного числа продукта 12 - 13 составляет 15 часов. При применении катализаторов ( СаО - 0 1 % или Са ( ОН) 2 - 0 15 %) оно уменьшается до 10 часов. Проведение этерификации в среде ССЬ позволяет получить более светлый эфир, чем исходная канифоль, а применение вакуума в конце процесса повышает температуру размягчения эфира. [18]
Обратный холодильник служит для разделения паров воды и глицерина, отгоняющихся при этерификации. Пары глицерина в нем конденсируются, а водяной пар проходит далее для использования при теплообмене. Кроме того, пленка продукта после остывания должна быть вполне прозрачной. Избыточный глицерин отгоняют под вакуумом при температуре 280 - 290 через прямой холодильник. При этом устраняется вредное действие кислорода воздуха и исключаются вспышки эфира от перегретых стенок этерификатора при сливе продукта. Готовый эфир охлаждают в смесителе с водяной рубашкой и мешалкой. Смеситель соединен с обратным холодильником. При температуре около 150 эфир разливают в бочки или противни. Добавка ZnO, кроме сокращения времени этерификации, дает светлый эфир с высокой температурой размягчения. Цвет эфира заметно улучшается введением SO2, а температура размягчения эфира повышается путем продувки перегретым паром для удаления канифольных масел. На рис. 70, а приведена схема получения глицеринового эфира канифоли, а на рис. 70 6 температурный график этого процесса. Для получения 1 т эфира примерно расходуется 1000 кг канифоли и 135 кг глицерина, 420 квт-ч электроэнергии, 0 5 т пара и 4 ж3 воды. [19]