Cтраница 2
![]() |
Скорость кристаллизации полиэтилентерефталата при различных температурах ( усредненные данные. [16] |
Интересно отметить, что для полиэтилентерефталата справедливо экспериментально наблюдаемое для многих полимеров постоянство отношения температуры плавления к температуре максимальной скорости кристаллизации, в среднем равное 0 83 при нормальном давлении и лишь незначительно убывающее с повышением давления. Это может указывать на то, что для всех полимеров отношение энергии активации кристаллизации к константе ее скорости одинаково [53], хотя абсолютные значения констант скорости и соответствующие им временные характеристики, например полупериод кристаллизации, могут отличаться на несколько порядков. [17]
![]() |
Кинетика кристаллизации при [ IMAGE ] Зависимость максимальной. [18] |
В табл. 8 представлены данные обсчета дилатометрических кривых кристаллизации перекисных вулканизатов СКТФВ-803 при температуре - 78 РС, близкой к температуре максимальной скорости кристаллизации. [19]
На рис. 113 приведены микрофотографии сферолитов полиэтиленадипината, за кристаллизованного при 0 29 и 45 5 С [87], расположенных соответственно ниже, вблизи и выше температуры максимальной скорости кристаллизации. При 29 С возникают обычного типа кольцевые сферолиты с серией темных и светлых полос и чередующимся знаком двулучепреломления вдоль радиуса. При низких температурах кристаллизации сферолиты подобного ти па не возникают, а двулучепреломление по радиусу отрицательно. При более высоких температурах сферолиты более фибриллярны, не так хорошо очерчены, а двулучепреломление вдоль радиуса положительно. Границы сферолитов, образованных около температуры плавления, в основном хуже очерчены, нежели при более низких температурах. [20]
![]() |
Определение равновесных.| Зависимость lgTe E вт приведенной функции температуры q ( Т. [21] |
Для прогнозирования скорости кристаллизации при температуре, близкой к температуре плавления, определяют значения т0 6, по крайней мере, при двух температурах, близких к температуре максимальной скорости кристаллизации. С помощью обобщенной кривой по значениям т0 5 устанавливают соответствующие им значения функций ф ( Т), на основании которых определяют равновесную температуру плавления. [22]
Олово также имеет две модификации: Sna - серое олово, не обладающее металлическими свойствами ( известно иод названием оловянной чумы), имеет кристаллическую решетку алмаза, температуру максимальной скорости кристаллизации при - 32 С и устойчиво до 18 С; Snp - белое олово, обладающее металлическими свойствами, имеет тетрагональную кристаллическую решетку, существующую до температуры плавления 232 С. [23]
Образцы в виде цилиндров высотой 6 - 7 мм и диаметром 5 - 6 мм или прямоугольных параллелепипедов близких размеров термостатируются в приборе при температуре, близкой к температуре максимальной скорости кристаллизации данного полимера в течение определенного времени, после чего их подвергают действию постоянной нагрузки ( 12 1 Н для каучуков и 50 2 Н для вулканизатов) и затем нагревают со скоростью 1 С в мин, измеряя деформацию. За ГПл принимают температуру, выше которой начинается систематический прирост деформации. [24]
![]() |
Характеристика различных тиоколов и их вулканизатов.| Зависимость еоСт вулканизатов тиокола от содержания ламповой сажи при Гоп - 25 С. [25] |
Из данных таблицы видно, что с увеличением длины мономерного звена и, следовательно, с уменьшением количества связанной серы в полимере понижается его температура стеклования, а также температура максимальной скорости кристаллизации. Усложнение строения мономерного звена сопровождается замедлением скорости развития процесса, но не приводит к полному подавлению способности полимера к кристаллизации. [26]
Ср - удельная теплоемкость; а - параметр кристаллизуемое полиамидов ( для капрона равен 6 4 С / с и для анида 133 С / с); Т - температура максимальной скорости кристаллизации; Ts - температура охлаждающей среды; W - скорость подачи расплава на одно отверстие фильеры; VL - линейная скорость приема нити; п и k - постоянные, связанные с процессом теплопередачи. [27]
![]() |
Температурная завксныость теплоемкости.| Температурная зависимость теплопроводности кристаллических ( / н аморфных ( 2 полимеров. [28] |
Выше Гс характер температурной зависимости теплоемкости может осложниться вследствие фазовых переходов первого рода - кристаллизации и плавления ( рис. 5 48) Кристаллизация сопровождается экстремальным уменьшением теплоемкости с максимумом при температуре максимальной скорости кристаллизации, а плавление - экстремальным ростом теплоемкости с максимумом при температуре плавления. [29]
Исследование температурной зависимости скорости кристаллизации показало, что для смесей полимеров в широком диапазоне их соотношений сохраняются два максимума скорости кристаллизации, совпадающие ( с точностью до Г) с температурами максимальной скорости кристаллизации дивинилового ( Т - 55 С) и изопренового ( Т - - 25 С) каучуков. При температуре Т - 55 С полиизопрен практически не кристаллизуется и закономерности кристаллизации не отличаются от тех, которые наблюдаются для смесей дивинилового каучука с некристаллизующимися. То же происходит при Т - 25 С, где при малом содержании дивинилового каучука его можно рассматривать как некристаллизующийся. Независимая кристаллизация этих двух каучуков в смеси подтверждается ж характером плавления. [30]