Cтраница 4
Мелкую танталовую стружку или порошок тантала помещают в фарфоровой или молибденовой лодочке в установку Сивертса. Установку откачивают до давления не более Ю-5 мм рт. ст. и дегазируют при 800 С 30 мин, затем в систему подают сухой водород. Температура гидрирования 800 С, время гидрирования 30 мин. Продукт охлаждают в установке до комнатной температуры с выдержкой при 300 С до 48 ч ( чем выше крупность порошка, тем больше выдержка) и затем извлекают. Гидрированная танталовая стружка легко растирается в порошок в фарфоровой ступке. [46]
При восстановлении нитробензола, последний из резервуара проходит через экстрактор, где извлекает анилин из воды, образующейся при реакции, и попадает в испаритель. Пары нитробензола смешиваются с водородом и проходят в контактный аппарат, содержащий медный катализатор. Температура гидрирования 200 - 300 С и давление 0 15 - 0 20 МПа. Для отвода тепла реакции применяется - большой избыток водорода - 50 моль на 1 моль нитробензола, возвращаемого в процесс после отделения продуктов реакции. Выход анилина почти количественный. Парофазное гидрирование эффективно в случаях, когда исходное нитросоединение достаточно устойчиво при высокой температуре, например в случае получения толуидинов из нитротолуолов. [47]
При этом прежде всего очищается поверхность металлов. Очищенные металлы насыщают тщательно очищенным водородом. Температура гидрирования может колебаться от 20 до 400 С. Однако работа в условиях сверхвысокого вакуума [1] требует гораздо более сложной и дорогой аппаратуры. [48]
Исследования показали, что в диффузионной области скорость гидрирования зависит от интенсивности перемешивания реакционной смеси в интервале 300 - 700 качаний в минуту. Скорость гидрирования на малых навесках катализатора пропорциональна его количеству; при больших навесках она не зависит от его количества. Повышение температуры гидрирования от 35 до 50 С приводит к некоторому увеличению скорости реакции. Однако если вести реакцию при атмосферном давлении, то активность катализатора быстро снижается. Кажущаяся энергия активации гидрирования составляет 1 9 ккал / молъ. Скорость реакции обратно пропорциональна размеру зерен катализатора. При проведении реакции в диффузионной области она имеет нулевой порядок по сульфолену. [49]
Так, основным продуктом восстановления п-толунит-рила и терефталонитрила является и-ксилол. При повышении температуры гидрирования выход этил-бензола снижается, а в продуктах реакции появляется толуол. Образованию этилбензола способствует присутствие в реакционной смеси уксусной кислоты. Этилбензол был получен также каталитическим гидрированием фенилацетонитрила в присутствии уксусной кислоты. [50]
Смешивают 40 s фенаитр па со 100 мл пгилового спирта и гидрируют водородом пртт даплении 150 - 200 am ж температуре 150 С п присутствии меднохромовогс катализатора. После перекристаллизации ия мохи-дов Ого спирта получают дигидрофенантрен, плавящийся при 33 8 - 34 4 С. Дальнейшее гидрирование днгидрофенаптрепа протекает только при температурах на 50 - 70 С выше температуры гидрирования фолантрсна. [51]