Постоянная температура - колонка
Cтраница 2
Влияние температуры, Степень разделения компонентов, а следовательно, и коэффициент селективности / Сс возрастают с увеличением разности теплот адсорбции или растворения и разности энтропии адсорбции или растворения при постоянной температуре колонки. С увеличением температуры степень разделения уменьшается тем больше, чем выше теплота растворения или адсорбции. В том случае, когда теплоты близки или равны, разделение определяется лишь различием энтропии и не зависит от температуры. Этот случай наиболее благоприятен для хроматографии, так как, во-первых, близость теплот означает близость температур кипения, а значит, и возможность разделения близкокипящих соединений, а, во-вторых, это означает независимость степени разделения т от температуры и возможность ускорения процесса путем повышения температуры без ухудшения разделения. [16]
При постоянной температуре колонки, концентрации цитрат-ионов и ионов натрия и скорости течения буфера варьируют величину рН первого буфера. Ее увеличение с 3 28 до 3 31 ухудшает разделение треонина и серина. Цистин элюируется быстрее, но при этом ухудшается разделение глицина и аланина. Увеличение рН второго буфера с 4 30 до 4 50 при прочих неизменных условиях анализа ухудшает разделение как метионина и изолейцина, так и изолейцина и лейцина. Увеличение рН третьего буфера позволяет элюировать гистидин быстрее. [17]
Таким образом, использование соответствующих инструментальных средств в значительной степени решает проблему защиты от многих характерных для программирования температуры возмущений газо роматографического режима. Это способствует повышению реализуемой чувствительности, приближая ее к чувствительности изотермического анализа, и существенно снижает погрешность, доводя ее до значений, характерных для режима работы при постоянной температуре колонки. [18]
Таким образом, использование соответствующих инструментальных средств в значительной степени решает проблему защиты от многих характерных для программирования температуры возмущений газохроматографического режима. Это способствует повышению реализуемой чувствительности, приближая ее к чувствительности изотермического анализа, и существенно снижает погрешность, доводя ее величину до значений, характерных для режима работы при постоянной температуре колонки. [19]
Хроматограмма, записанная интегральным способом, состоит из ступеней, число которых равно числу компонентов смеси. Хроматограмма, полученная с дифференциальным детектором, представляет собой ряд пиков. Площадь пика пропорциональна количеству каждого компонента, а время выхода пика при постоянном режиме работы прибора ( постоянная температура колонки и скорость газа-носителя) характеризует природу компонента. [20]
Поскольку каждая пара веществ лучше всего разделяется ( при заданной продолжительности) при некоторой определенной температуре, смесь веществ, кипящих в широком диапазоне температур, разделить при постоянной температуре колонки весьма трудно. В самом деле, при низких температурах хорошо разделяются легкие компоненты, одна ко время элюирования в гомологическом ряду экспоненциально возрастает и общая продолжительность разделения становится весьма значительной. [21]
Выше были рассмотрены различные аспекты хроматографического разделения в изотермических условиях. Поскольку каждая пара веществ лучше всего разделяется ( при заданной продолжительности) при некоторой определенной температуре, смесь веществ, кипящих в широком диапазоне температур, разделить при постоянной температуре колонки весьма трудно. В самом деле, при низких температурах хорошо разделяются легкие компоненты, однако время элюиро-вания в гомологическом ряду экспоненциально возрастает и общая продолжительность значительно увеличивается. [22]
Индекс удерживания 1 является наилучшим способом описания га-зо-хроматографических характеристик любого соединения. Например, можно заметить, что бензол имеет индекс удерживания / 650 на данной колонке. Это означает, что при используемых условиях бензол ведет себя подобно я-алкану с 6 50 атомами углерода. Такое наблюдение можно сделать, введя в колонку бензол вместе с к-гексаном и - гептаном и отметив, что бензол элюируется между двумя этими алканами. Для хроматограммы, полученной при постоянной температуре колонки, такое расположение не отвечало бы точно середине расстояния между двумя пиками этих соединений. Запомним, что в гомологическом ряду п изменяется прямо пропорционально lgtrR и потому интерполяция между пиками я-алканов должна быть логарифмической. Алканы дают удобную шкалу измерения, относительно которой можно сравнивать все прочие соединения. [24]
Страницы: 1 2