Cтраница 2
Литературные сведения по изменению моноциклоароматических углеводородов при окислении, пожалуй, не менее разноречивы. А Пенчев [94] даже сообщил, что при низкой температуре окисления ( 250 С) моно-циклоароматические углеводороды являются основным источником образования асфальтенов. [16]
Оценки ско - рости процессов диффузии железа через слой продукта для данной реакционной системы имеются лишь для высоких темпера - тур ( порядка 1000 С), так что результаты экстраполяции к низким температурам окисления следует рассматривать как ориентировочные. Тем не менее, расчеты по данным [15] показывают, что скорости процессов диффузии при температурах окисления железа на несколько порядков меньше максимальных скоростей окисления. Диффузионные процессы, следовательно, не могут обеспечить протекание реакции с наблюдаемой скоростью. Это означает, что образующаяся при окислении водой пленка частично гидратированного окисла имеет значительную пористость, так что вода проникает к поверхности раздела твердых фаз, на которой локализована реакция, через поры, а стадия диффузии в объеме твердого продукта не оказывает влияния на наблюдаемую кинетику реакции. [17]
В данном случае образование оксикарбоновых кислот с большим количеством связанных групп ОН протекает медленнее, нежели при окислении нафтеновых углеводородов. Иногда при окислении керосиновых фракций с преобладающим содержанием метановых углеводородов наблюдаются случаи, когда оксикарбоновые кислоты настолько хорошо растворимы в карбоновых кислотах, а вместе с ними в углеводородах, что выделение их возможно только при большом разбавлении или многократной экстракции раствора нефтяным эфиром. Такое явление особенно часто наблюдается при низких температурах окисления. С этой точки зрения применение метановых керосинов в качестве сырья для получения оксикарбоновых кислот в значительной степени усложняет процесс выделения последних. [18]
Охлаждение путем перемещения жидких компонентов используется главным образом в тех случаях, когда необходимо значительно температуру за короткое время. В реакторе для произ-ацетилена парциальным окислением углеводородов и в реакторах с электрической дугой, предназначенных для получения ацетилена и окиси азота, с успехом используют этот способ охлаждения. В последнее время такая система охлаждения была усовершенствована: процесс выпаривания был соединен с эндотермической реакцией крекинга при низкой температуре окисления. Затем, используя охлаждение водой, температуру понижают от 800 до 150 С. [19]