Тензор - поляризуемость - молекула
Cтраница 2
Вероятно, образование жидкокристаллического раствора связано с возможностью сохранения анизотропного молекулярного взаимодействия, определяемой размерами и конфигурацией полости локальной структуры, конфигурацией молекулярного поля в этой полости и ориентацией вектора дипольного момента и главной оси тензора поляризуемости молекулы немезогена относительно молекулярного поля. Если в растворе имеет место специфическое взаимодействие, то эти факторы следует рассматривать уже применительно к продуктам взаимодействия. [16]
Желая оценить не только число, тип симметрии и приближенные значения частот колебаний в молекулярных кристаллах, но также и интенсивности полос поглощения и рассеяния, в первом приближении исходят из гипотезы о том, что постоянные дипольные моменты, моменты перехода, тензор поляризуемости и производные тензора поляризуемости молекулы в кристалле остаются теми же, что и для свободной молекулы. [17]
Растворенное вещество в разбавленных растворах не ассоциировано и не образует комплексы с молекулами растворителя. Анизотропия тензора поляризуемости молекул растворителя известна. [18]
Внутренняя анизотропия непосредственно зависит от строения электронной оболочки макромолекулы. Анизотропную поляризуемость молекулы можно вычислить, если и звестны анизотропные поляризуемости образующих молекулу химических связей и их расположение. Тензор поляризуемости молекулы выражается суммой тензоров поляризуемости связен. [19]
Ьращенпем Y в чистой жидкой фазе может отличаться от у2 в паре или растворе вследствие изменения относительной концентрация различных поворотных изомеров. В табл. 10 сопоставлены значения анизотропии тензора поляризуемости молекул Y2, полученных с помощью независимых измерений рассеяния света в газах или разбавленных растворах со значениями Y2, рассчитанными теоретически по уравнению ( 5 20) на основании данных о рассеянии света в чистых жидкостях. Сопоставление значений у2, найденных из независимых измерений, со значениями Y2, вычисленными по данным о Rov жидкостей, показывает, что в случае сероуглерода, хлороформа и нитробензола з пределах ошибок опыта Y2 Y2 причем это равенство не зависит от температуры. Следовательно, в сероуглероде, хлороформе и нитробензоле не обнаруживается упорядоченности в распределении ориентации соседних молекул. [20]
При исследовании интенсивности рассеяния света газами, жидкостями и твердыми телами может оказаться необходимым учет более чем одного рассеивающего центра. В случае газов или жидкостей ориентация главных осей тензора поляризуемости в пространстве случайна. Даже в случае твердых тел главные оси тензора поляризуемости молекул, атомов или ионов могут быть не параллельными главным макроскопическим осям кристалла, поэтому для объяснения экспериментальных данных следует применять операцию вращения тензора поляризуемости. [21]
Сказанное справедливо и в тех случаях, когда в растворах имеются комплексы нескольких типов, если концентрации их могут быть найдены каким-либо другим методом. Тем самым открывается возможность систематического исследования компонент тензора поляризуемости молекул по данным о R и А света, рассеянного растворами. [22]
 |
Схема наблюдения элслтрооптического эффекта Керра. [23] |
Ланжевеном в 1910 для недипольных ( неполярных) молекул и обобщена М, Борном в 1918 на случай дниольных ( полярньгх молекул. При взаимодействии пост, поля с индуцированным диполем возникает момент сил, стремящийся развернуть молекулу так, чтобы направление ее макс, поляризуемости совпало с направлением поля. Ориентирующее действие поля и дезориентирующее действие теплового движения молекул приводят к установлению при заданной теми-ре определенной степени ориентации молекул, определяющей анизотропию оптич. Теория Ланжевена предсказывала полошит, знак постоянной Керра для произвольного вида тензора поляризуемости молекулы. [24]
Сведения об интенсивности / неоднократно использовались при решении ряда задач, в том числе аналитических, например при определении состава углеводородных смесей. Однако область применения этих данных ограничена тем, что из-за аппаратурных искажений их трудно связать с какими-либо физическими параметрами рассеивающей молекулы или вещества. Более ясный физический смысл имеет интегральная интенсивность / ет. Согласно теории интегральная интенсивность линии КРС зависит от двух важных характеристик - следа и анизотропии тензора производной поляризуемости молекулы по нормальным координатам. Измерить р в настоящее время сравнительно просто, так же как и площадь под контуром линии. [25]
Страницы: 1 2