Cтраница 1
Теория Доннана позволяет таким образом вычислить то истинное осмотическое давление, которое имел бы коллоидный электролит в отсутствие нормального. [1]
Теория Доннана имеет значение не только для измерений осмотического давления коллоидных растворов. Она помогает раскрыть механизмы, благодаря которым клетки могут существовать в средах, значительно отличающихся по содержанию электролитов и величине осмотического давления от содержимого клетки. [2]
Теория Доннана, менее строгая, чем другие теории, по-видимому, удовлетворительно объясняет наиболее важные факты. Поскольку эта теория к тому же проста, она преимущественно и использована в этой главе. [3]
Согласно теории Доннана, т т2 / МГ, где т - концентрация неионообменно сорбированного ионитом электролита, т - концентрация электролита во внешнем растворе, М - концентрация фиксированных ионов в ио-ните ( концентрации выражены в молях на кг растворителя), Г - отношение коэффициентов активности электролита в смоле и в растворе. [4]
Согласно теории Доннана, иг т2 / МГ, где т - концентрация неионообменно сорбированного ионитом электролита, т - концентрация электролита во внешнем растворе, М - концентрация фиксированных ионов в ио-ните ( концентрации выражены в молях на кг растворителя), Г - отношение коэффициентов активности электролита в смоле и в растворе. [5]
Вильсон применили теорию Доннана и показали, что как внедрение воды, так и увеличение объема вызваны осмотическими силами. [6]
В простейшей форме теория Доннана идентична теории, описывающей мембранное равновесие. [7]
![]() |
Вычисленные и найденные значения осмотического давления подкисленных растворов желатина. [8] |
Следует заметить, что теория Доннана не только объясняет форму кривой, характеризующей изменение осмотического давления при изменении рН, но и позволяет предсказать, что при введении в систему кислоты с двухвалентным анионом кривая должна лежать ниже кривой для кислоты с одновалентным анионом. На рис. XIV, 15 изображены подобные кривые, полученные Лебом. [9]
Следует заметить, что теория Доннана не только объясняет форму кривой, характеризующей изменение осмотического давления при изменении рН, но и позволяет предсказать, что при введении в систему кислоты с двухвалентным анионом кривая должна лежать ниже кривой для кислоты с одновалентным анионом. [10]
С теоретической точки зрения преимущество теории Доннана состоит в том, что она позволяет более изящно интерпретировать термодинамические свойства ионообменных смол. [11]
При количественных расчетах ионообменного процесса по теории Доннана нужно подставлять активности. Чем подвижнее и осмотически активнее обмениваемые ионы, тем меньше активность растворителя и тем больше молекул растворителя может проникнуть в зерна ионита до того момента, когда давление набухания будет уравновешено эластичным натяжением сетки - каркаса смолы. При этом активность воды в ионите и в растворе будет разная и необходимо учитывать число молей осмотически активных ионов в зернах ионита, объем зерен, объем каркаса и эффективные гид-ратированные объемы обмениваемых ионов. Термодинамическое осмотическое давление ионита пропорционально концентрации подвижных обмениваемых ионов и, следовательно, возрастает с увеличением обменной емкости смолы и уменьшается при соединении обмениваемых ионов с функциональными группами, прикрепленными к каркасу. Это давление увеличивается также с увеличением диаметра обмениваемых ионов. [12]
А, В и X в водных фазах на противоположных сторонах полупроницаемой мембраны подчиняется теории Доннана. [13]
Как указано выше, растворы, используемые в ионообменной хроматографии, являются обычно концентрированными, и при использовании теории Доннана для предсказания распределения вещества возникают значительные ошибки, связанные с использованием концентраций вместо активностей. Это является основой ионообменного разделения. [14]
Часто свойства ионитов объясняются на основании представлений о доннановском равновесии. По теории Доннана, ионит рассматривают как мембрану, разделяющую два раствора ( внешний и внутренний) и непроницаемую по крайней мере для одного вида ионов одного из растворов. Внутренний раствор обычно более концентрированный. Обмен ионов между двумя растворами происходит до установления мембранного равновесия. Термодинамическим условием равновесия является равенство произведений концентрации катионов и анионов по обе стороны мембраны. Так, для диффузии NaCl через мембрану Условием равновесия будет [ Na - ] [ Cl ] [ Na - ] fClf ], где индексы 1 и 2 относятся к растворам по обе стороны мембраны. Однако в присутствии аниона А - функциональной группы, неспособного к диффузии через мембрану, концентрация NaCl по бе стороны мембраны различается и меньше там, где присутствуют осмотически неактивные анионы матрицы. [15]