Cтраница 2
Рядом авторов [61, 97, 105] установлено, что при обмене ионов неравных зарядов на состав фазы ионита существенно влияет разбавление раствора. Этот факт согласуется с теорией Доннана и представляет большой интерес для аналитической химии. Результаты, полученные для ионитов различного типа, показали, что с разбавлением раствора положение равновесия смещается в направлении поглощения ионов с большей величиной заряда. [16]
Совершенно иначе подходит к этим явлениям Леб. Исходной предпосылкой его теории является очень широкое толкование теории Доннана и применение ее к решению механизма затронутых явлений. В согласии с теорией Проктера и Вильсона Леб считает возможным рассматривать всякую заряженную частицу как систему, у которой двойной электрический слой ( или вообще ионная атмосфера) обладает свойствами полупроницаемой мембраны. [17]
Хотя, согласно результатам измерений, толщина пленки составляла только 0 75 мк, на самом деле под пленкой следует понимать поры большого объема, расположенные на поверхности ионита. Как уже отмечалось выше, эти работы показали, что концентрация Кононов в ионите зависит от концентрации электролита в растворе, возведенной в степень 1 37, а не 2 0, как того требует теория Доннана при постоянстве отношения коэффициентов активности электролита в ионите и в растворе. [18]
Хотя, согласно результатам измерений, толщина пленки составляла только 0 75 мк, на самом деле под пленкой следует понимать поры большого объема, расположенные на поверхности ионита. Как уже отмечалось выше, эти работы показали, что концентрация коионов в ионите зависит от концентрации электролита в растворе, возведенной в степень 1 37, а не 2 0, как того требует теория Доннана при постоянстве отношения коэффициентов активности электролита в ионите и в растворе. [19]
Измерения абсорбции цианинов в 6 % - ных растворах желатины показали, что в этом случае спектры поглощения часто значительно отличались от поглощения этих красителей в воде. Шеппард, Хок и Диттмар [5], используя покрытые желатиной пластинки, установили существование определенного равновесия между катионами красителя и анионами желатины; это состояние равновесия определялось значением рН, концентрацией нейтральной соли и концентрацией красителя в соответствии с теорией Доннана. В этой работе также было отмечено, что образование агрегатов красителя усложняло наблюдаемые закономерности. [20]
В и изменяется при изменении этого отношения. Это означает, что фазу смолы не следует рассматривать как идеальный раствор. Во многих случаях - особенно, если обмениваются ионы с аналогичными свойствами, например К и NH, - для подходящих ионитов в определенной области концентраций получают практически постоянное значение / Са. Согласно теории Доннана, К. Са должна равняться отношению коэффициентов активности в фазе смолы. [21]
Такая малая величина осмотического давления с трудом может быть обнаружена, не говоря уже о невозможности измерений с достаточной точностью. Помимо того, осмотическое давление, создаваемое коллоидными частицами, маскируется или искажается неизбежно присутствующими в золях электролитами. Здесь возникли новые трудности, связанные с взаимодействием заряженных коллоидных частиц и ионов в растворе, которое рассматривается в теории Доннана. [22]